Воск — Воск животных есть продукт выделения одноклеточных кожных желез многих насекомых. В практическом отношении наибольшее значение имеет Воск пчелы, у которой он выделяется в виде тонких пластинок между нижними полукольцами брюшка; для тех же целей, как пчелиный Воск, употребляется китайцами также Воск, выделяемый одним видом червецов (Coccus ceriferus). Очень обыкновенны пухообразные восковые выделения кожных желез у представителей отряда полужесткокрылых (Hem i ptera), особенно у травяных вшей (Aphidae).

Н. Кн.

А) Воск пчелиный (по-французски cire d'abeilles, по-немецки Bienenwachs, по-английски bees wax, по-латыни cera) — мягкое желтоватое вещество, из которого пчелы строят соты в ульях. Он собирался и применялся в самой глубокой древности. Греки и финикияне были знакомы даже с отбеливанием воска, и белый Воск у Плиния называется cera punica, т. е. пунический Воск Отбеливали Воск, смачивая его, как можно чаще, водой и подвергая его действию солнечных лучей. Из Воск приготовляли дорогие свечи, которые были доступны только богачам; их употребляли издавна при различных церемониях и они получили особенное распространение в христианском богослужении. Кроме свечей, из Воск выделывали искусственные цветы и фрукты для украшения комнат, так как в то время еще не умели делать цветы из материй и проч. Позднее, а именно в начале истекающего столетия, стали готовить стеариновые свечи, дающие более яркое и ровное пламя, притом сравнительно более дешевые, чем восковые. Ныне восковые свечи удержались только при церковном богослужении.

Пчелиный Воск должно ясно отличать от растительного (см.) и горного или ископаемого (см. Горный воск), хотя по физическим (мягкости, легкоплавкости и т. п.) свойствам, некоторым применениям и даже по богатству углеродом и водородом, равно как и по нерастворимости в воде и растворимости в эфире — между ними много сходного. Статья о Воск пчелином распределена на следующие отделы: I) добывание Воск; II) сорта Воск; III) статистические данные; IV) применение Воск; V) химический состав Воск и VI) исследование Воск на примеси.

I. Получение воска. Воск вырабатывается пчелами из меда даже и в том случае, если их держать взаперти, т. е. не выпускать из ульев и кормить их только медом (опыты Hubert'a, Gudlach'a, Dumas и Milne-Edwards'a). Воскоотделительные органы пчел помещаются под брюшными кольцами этих насекомых и воск выделяется маленькими чешуйками (G ü nther, Hubert) прозрачно-белого цвета с перламутровым блеском. От влияния воздуха и от испарений пчел Воск желтеет. Для извлечения Воск из сотов последние выжимают центробежными и др. прессами, чтобы по возможности полнее выделить из них мед, затем кладут их в кипяток; оставшийся в них мед растворяется в воде, а растаявший Воск всплывает на ее поверхность. Смеси дают остыть, причем Воск отвердевает. Тогда его вынимают, затем снова перетапливают и сливают в глиняные или деревянные сосуды. Полученный этим способом Воск есть желтый, сырой или ярый Воск Лучший способ отбеливания Воск есть в то же время простейший — хотя способ этот требует большего времени, чем другие способы, а именно посредством действия солнечного света. Воск раскладывают тонкими слоями, пластинками, стружками, листами, на холст или доски и выставляют на солнце; разложенный таким образом Воск переворачивают и обрызгивают водой по несколько раз в неделю. Операция эта продолжается довольно долго, пока Воск не обесцветится совершенно. В России Воск отбеливают исключительно этим способом. Главная роль при этом способе выпадает на долю солнечных лучей, так как обесцвечивание Воск, хотя и несравненно медленнее, происходит под влиянием освещения солнцем и в пустоте или таких недеятельных газах, каковы углекислота и азот (А. и П. Бюнзин). Однако присутствие окислителей значительно ускоряет процесс отбеливания и на этом основано обесцвечивание Воск перекисью водорода, марганцово-калиевой солью, двухромокалиевой солью с серной кислотой; отбеливание ускоряется и прибавлением веществ легко способных окисляться, причем образуется, вероятно, та же перекись водорода; этим объясняется быстрота, с которой белится Воск, сплавленный со скипидаром или со свиным салом (до 3%). Из других способов упомянем о плавлении Воск с животным углем, который удерживает все окрашивающие примеси [Нельзя белить Воск ни хлором, ни азотной кислотой, хотя они и обесцвечивают его, первый дает продукты присоединения и замещения, горящие затем коптящим пламенем и с выделением газообразной соляной кислоты, вторая образует нитропродукты, горящие неравномерно, со вспышками.].

Воск плавится около 63° Ц.; удельный вес его 0,965—0,972. В воде и холодном алкоголе нерастворим, но растворяется, в значительных пропорциях, в жирах, маслах, в сернистом углероде, эфире, бензине и терпентине, а также во многих эфирных маслах; в кипящем алкоголе также растворяется отчасти, но по охлаждении раствора большая часть Воск снова выделяется. После отбеливания пчелиный Воск представляется в виде белого вещества без вкуса и запаха. Воск имеет зернистый излом, указывающий на кристаллоподобное строение. Отбеленный Воск плавится при 64—67° Ц., удельный вес его 0,970—0,976, а все остальные свойства одинаковы с теми, которые имеет желтый воск.

II. Сорта воска. Нередко отбеленный Воск окрашивают в различные цвета, либо в массе, либо только с поверхности. Выбирать следует безвредные краски, так как ядовитые, разлагаясь, например, при горении восковых свечей, окрашенных ими, дают вредно действующие на здоровье продукты. Так, восковые свечи, окрашенные киноварью, во время горения выделяют ртутные пары; окрашенные французской зеленью выделяют пары мышьяковистой кислоты и т. д. В новейшее время для окрашивания Воск стали употреблять анилиновые краски, дающие чрезвычайно красивые оттенки. Пчелиный Воск бывает разных сортов и достоинства. Эти различия зависят от обработки и от корма пчел. Страны, где разводят гречиху, доставляют превосходный Воск Например, у нас в России ценится Воск украинский, сибирский, кавказский, польский. В Западной Европе превосходный Воск дают Австро-Венгрия (Иллирия и Тироль). Франция славится воском, полученным в Бретани и Провансе. В Париже много больших фирм, занимающихся исключительно обработкой Воск и меда. Испания также производит довольно большое количество Воск В Италии прекрасный Воск доставляют Сардиния, Ломбардия и Венеция. В европейской Турции пчеловодство представляет особенно хорошо поставленную отрасль сельского хозяйства, и турецкий Воск по своим качествам считается самым ценным. Ему не уступает греческий Воск Из сортов Воск, получаемого в других частях света, славится левантийский и смирнский в Малой Азии. Индия доставляет хороший Воск темно-серого цвета, с легким ароматическим запахом; из одного только Тимора на португальских судах вывозится в Китай огромное количество Воск Китай также производит много пчелиного Воск, но потребляет его почти сполна для своих собственных нужд. В Персии выделывается очень много превосходного воска, который, однако, редко встречается в торговле. В Африке большое количество Воск производится Египтом, Марокко и Берберией, но в неочищенном виде; абиссинский Воск также ценится довольно высоко, тогда как Воск из земель, лежащих по Сенегалу, плохого достоинства; этот последний Воск темно-коричневого цвета, неприятного запаха и в торговле встречается в форме продолговатых пластинок, либо цилиндрических масс, весом в 25 килограммов, упакованных в ящиках. Соединенные Североамериканские Штаты доставляют значительное количество пчелиного Воск; лучшие сорта получаются из Нью-Йорка, низшего достоинства — из южных штатов. Американский Воск имеет темную окраску и трудно поддается белению. Антильские острова и Ямайка дают Воск среднего достоинства. Из Гваделупы вывозится черный Воск от диких пчел, который нельзя отбеливать. В торговле встречается нередко пчелиный Воск с различными посторонними примесями. Подмешивают чаще различные более дешевые жиры и жирные кислоты, например сало и стеарин, либо растительные жиры и растительные сорта воска, а в последнее время очищенный озокерит или церезин (см.). Процентное отношение церезина бывает очень велико, потому что он очень близок по свойствам к обыкновенному Воск Например, в восковых церковных свечах, находящихся в продаже в Петербурге, обнаружено 70—85% и даже 88% чистого церезина (Ал. Юргенс, "Анализ церковных свечей", "Фармацевтический Журнал", 1888, № 37). Распознать фальсификацию пчелиного Воск не всегда легко, даже при основательном знакомстве с физическими и химическими свойствами Воск Из простых способов испытания пчелиного Воск, оказывающих пользу на практике, заслуживают внимания следующие: 1) чистый Воск, если его жевать, не оставляет во рту дурного вкуса и не пристает к зубам; если в нем есть примесь канифоли, то он прилипает к зубам; 2) чистый Воск при поджаривании на раскаленном железном листе распространяет легкий запах меда; если же в пчелином Воск есть подмесь церезина, то от него пойдет белый дым неприятного запаха; 3) Г. Зубарев рекомендует простой общедоступный способ открывать в пчелином Воск подмеси сала, спермацета или парафина, основываясь на том, что они удельно легче Воск В небольшой сосуд с широким отверстием вливают три части воды и одну часть спирта; затем в эту смесь опускают кусок чистого воска. Если Воск погружается на дно, то надо прибавить воды, если же он всплывет — спирта, и продолжать эти добавки до тех пор, пока Воск не будет держаться в середине жидкости, то опускаясь, то поднимаясь в ней. Тогда в эту жидкость бросают кусочек Воск сомнительной чистоты; если в нем есть подмесь вышеупомянутых веществ, то он будет плавать, а при погружении подниматься тем быстрее, чем больше в нем примеси (исследование Воск см. далее, п. VI).

III. Статистические сведения. В России на производство восковых свечей употреблено пчелиного Воск туземного происхождения в 1888 г. 125000 пудов (Н. Воск Пономарев). Чтобы получить такое количество Воск требуется 2000000 ульев (считая выход меда из улья в 10 фунтов и Воск в 3 фунта). Полных сведений о доставлении Воск не имеется, но некоторые отрывочные существуют. Так, например, по данным 1 886 г. пчелиных ульев имелось в уездах: Острогожском — 51685, Гадячском — 18649, Зеньковском — 8960, Курском — 18732, Белгородском — 18692, Саратовском — 17338, Аткарском — 39966.

Цены на Воск колебались в различных местностях русского пчеловодственного района, смотря по сбору Воск и меда, от 2 руб. 80 коп. до 15 руб. за пуд нетопленого Воск и от 11 руб. до 28 руб. за топленый. Более точные сведения имеются лишь о количестве Воск, вывозимого за границу, и о том, который обрабатывается на воскобойных и воскобелильных заводах.

За последнее двадцатипятилетие Воск вывозилось за границу, с большими колебаниями, средним числом 1362 пуда в год на сумму 24157 руб. Хотя официальные данные о переработке Воск не отличаются особенной полнотой, все же по ним можно составить себе довольно ясное представление о положении воскового производства. В России считалось воскобойных и воскобелильных заводов с 1865 г. по 1885 г.

	Число заводов	Пудов	Ценой на:
1865 г. 1870 г. 1879 г. 1884 г. 1885 г.	104 99 58 50 41	55000 60200 31010 47500 43550	1103540 руб. 1235415 руб. 685000 руб. 934000 руб. 819000 руб.

Самые большие воскобойные и воскобелильные заводы находятся в Московской губернии, затем следуют: Черниговская, Курская, Харьковская, Тамбовская и Казанская. Рабочих на всех этих заводах работало до 280 человек. Несмотря на то, что число заводов обрабатывающих Воск, как видно из вышеприведенной таблицы, сократилось с 1865 по 1885 г. более чем в два раза, самое производство Воск свечей возросло более чем в три раза:

	Воскосвечных заводов	Пудов свечей	Стоимость
В 1865 году	112	64800	1621000 руб.
В 1870 году	130	77600	1939900 руб.
В 1875 году	128	87700	2193000 руб.
В 1879 году	181	117400	2764200 руб.
В 1884 году	228	232000	5254000 руб.
В 1885—86 гг.	236	232180	5226000 руб.

В 1885 году приготовлено 232000 пудов восковых свечей, на что чистого пчелиного Воск употреблено епархиальными и монастырскими заводами (27) в том же году до 114000 пудов, остальное количество добавлено главным образом церезином.

С 1890 г. подмешивание церезина к воску, по постановлению государственного совета, преследуется законом, особенно ввиду покровительства пчеловодству, как выгодной отрасли сельского хозяйства.

IV. Применение Воск Производство восковых свечей, как маканных, так и литых, ничем существенным не отличается от производства других родов свечей, а потому описывается в статье Свечное производство. Кроме свечей, из пчелиного Воск приготовляют: 1) факелы; но так как пчелиный Воск очень дорог, то к нему примешивают сырой терпентин и сало; 2) отливают фигуры, но для придания им большей твердости к Воск прибавляют такие вещества, которые имеют более высокую точку плавления, а именно: стеарин, белую смолу. Последняя гораздо дешевле и она подмешивается в дешевые восковые изделия. 3) Из воска же выделывают и теперь, хотя не так часто, как в прежнее время, прекрасные искусственные цветы. Для этой цели служит вполне чистый пчелиный Воск, т. е. без посторонних примесей; чтоб придать ему большую твердость, к нему прибавляют так называемый венецианский терпентин (см.), в таком количестве, чтобы образовалась вполне однородная жирная масса, которой наполняют формы. На 100 частей Воск в среднем идет 8 частей терпентина. Окрашивание таким образом приготовленного Воск производится либо в массе, либо тогда, когда уже отчасти приготовлены восковые цветы, но еще не отделаны. Главным материалом для приготовления всевозможных восковых цветов служат восковые листы, т. е. листы столь тонкие, как писчая бумага. Для этой цели берут лист хорошо проклеенной или атласистой бумаги, разрезывают ее на полосы, шириной сантиметров в 20, смачивают эти полосы водой и просушивают между двумя листами пропускной бумаги, чтобы отнять у вышеупомянутых бумажных полос всю излишнюю влагу. Затем эти увлаженные полосы погружают по длине в жидкий Воск так, чтоб им покрылась лишь одна сторона полосы и сейчас же последнюю вынимают прочь. Воск пристает к бумаге тонким слоем, который, смотря по надобности, можно утолщать, повторяя погружение в сплав. Разумеется, для получения равномерно покрытых Воск полос нужна известная сноровка и упражнение. Если Воск чересчур разогрет, то редко весь бумажный лист покрывается им; если же он слишком остужен, то слой располагается неравномерно. Если при кипячении Воск на нем остается пена, то последняя на бумаге образует шероховатости и проч. Затем осторожно отделяют восковой слой от бумаги, сортируют и подвергают дальнейшей обработке. Цветочные листья и лепестки нарезываются ножницами или ножом и работник придает им ту или другую форму, встречающуюся в природе, либо по памяти, либо по шаблону. Таких форм иногда для выделки одного цветка требуется большое число, например 20 и больше, смотря по сложности и разнообразию лепестков, образующих цветочную чашечку. Лепестки и листья окрашивают наложением сухих красок, без глянца или с глянцем, смотря по характеру приготовляемого цветка. Это — одна из трудных частей работы; необходимо выбрать подходящий оттенок краски и искусно наложить его, чтобы придать тому или другому цвету натуральность. Краски, идущие в дело, обыкновенно минерального происхождения. Для наведения глянца употребляется раствор сандарака в спирте. Для воспроизведения жилок требуются особые формы [Одно из полезных применений воска составляет употребление его для лепки или ваяния вместо глины, что представляет выгоду не только в том отношении, что восковая масса не сохнет (не трескается и не уменьшается в размерах, как глина), но и в том, что воспроизведение первой формы (см. Ваяние, Отливка, Гипс) может облегчаться тем, что после ее высыхания восковой оригинал выплавляется, и хотя при этом он теряется (co u lage a cire perdu), но зато все подробности оригинала сохраняются. По этой причине сообщаю испытанный мной рецепт известного русского скульптора Л. Воск Позена — для приготовления такого лепного Воск, который отлично поддается усилиям ваятеля, хорошо сохраняется и легко приготовляется домашними способами. Сплавляют 1000 грамм желтого Воск, прибавляют 50 грамм свиного сала и 250 грамм терпентина, а к полученному сплаву постепенно прибавляют, помешивая, 760 грамм картофельной муки, а затем 65 грамм свинцовых белил и для окраски в красноватый цвет 100 грамм мумии. Массу, хорошо перемешанную, затем отливают в бумажные коробки и в этом виде хранят. Д. Менделеев]. 4) Раствор белого Воск в каком-либо летучем веществе (например, эфире, бензине) служит для фиксирования рисунков на бумаге. 5) Пчелиный Воск, подмешанный в масляные краски, придает им большую прочность. 6) Из него же с примесью мастики и сирийского асфальта готовится состав для нанесения слоя на меди и стеклянных гравировальных досках при их вытравке (см. Гравирование). 7) Для лито - и цинкографии готовятся восковые чернила. 8) Для подновления картин, для ретуши фотографий готовится из Воск так называемая "помада для ретуши" (pomade à retoucher) — французское изобретение. 9) Существует также множество восковых препаратов для сохранения полов, мебели и проч., для пропитывания бумаги, тканей и проч., чтобы придать им прозрачность и непромокаемость. 10) В медицине и косметике пчелиный Воск также играет значение при составлении различных смягчающих средств губных помад, кольдкремов, спусков, мазей и т. д., а также зубной пломбы. 11) Воск входит в состав некоторых смазочных масел; например, смазочное масло Chard'a состоит из: 375 частей нефтяных погонов (25° Б.), 60 частей каучука, 60 частей графита, 125 частей пчелиного Воск и 50 частей соды; смесь нагревается ½ часа при 60° Ц.

С. О. Гулишамбаров. Δ .

V. Химический состав Воск Несмотря на довольно большое постоянство своих физических свойств (удельного веса, точки плавления), воск является довольно сложной смесью, состав которой нельзя считать вполне постоянным. Химическая натура составных начал воска выяснена с достаточной степенью достоверности. А именно: растворимая, при нагревании, в спирте часть Воск, называемая церином, состоит главным образом из свободной церотиновой кислоты (Броди), а часть в спирту не растворимая, так называемый мирицин, в главной своей массе представляет пальмитиновый эфир мирицилового (мелессинового) спирта (Броди). Первая — С ₂₇ Н ₅₄ О ₂ (или С ₂₆ Н ₅₂ О ₂, по Нафцгеру) белое кристаллическое вещество, плавится при 78° Ц., легко растворимо в большинстве органических растворителей; вторая — C ₁₅H₃₁CO.OC₃₁H₆₃ (Швальб; С ₁₅ Н ₃₁CO.OC₃₀ Н ₆₁, по Броди), как указано, почти не растворим в спирту, но довольно легко растворим в хлороформе, эфире и т. д. Наряду с церотиновой кислотой в состав растворимой в спирту части Воск входят: небольшое количество мелессиновой кислоты C ₃₁H₆₂O₂ (Шалфеев, Нафцгер, Швальб), плавящейся при 89—90° Ц., кислоты, плавящейся при 75—76° Ц., неизвестного состава (Нафцгер) и кислоты, свинцовая соль которой растворима в эфире, и которая по своим свойствам приближается к олеиновой кислоте, и присутствию которой Воск обязан своим запахом (Нафцгер) [Церотиновая кислота в некоторых сортах Воск, например в цейлонском, отсутствует (Броди), но общее количество кислоты представляет довольно постоянную величину (см. ниже анализ Воск).]. В мирицине или, вернее, между продуктами его омыления спиртовыми растворами едкого кали или натра, кроме мирицилового спирта (температура плавления 85—85,5° Ц.), найдены углеводороды и между ними нормальный С ₂₇ Н ₅₆, плавящийся при 60,5° Ц., и нормальный С ₃₁ Н ₆₄, плавящийся при 68° Ц. в количестве до 6%, спирты: С ₂₇ Н ₅₆ О (С ₂₆ Н ₅₄ О?) — цериловый и С ₂₅ Н ₅₂ О (С ₂₄ Н ₅₀ О?) [Общее содержание углеводородов в Воск с точностью не установлено, показание же А. и П. Бюнзина, что количество их в натуральном желтом Воск достигает 12—14%, вероятно, отчасти ошибочно; за углеводороды они принимают вещество, извлекаемое эфиром из продуктов плавления Воск при 250° Ц. с едким кали и натристой известью (см. ниже анализ Воск). Швальб наблюдал в этих условиях образование за счет распадения солей кисл. веществ кетонного характера и углеводородов: 2RCOOM=RCOR+М ₂ СО ₃ и RCOOH=CO ₂ +RH (R — углеводородный остаток кислоты, М — металл).].).

VI. Открытие подмесей и аналитические данные для чистого Воск Выше уже упомянуто, что Воск часто фальсифицируется. Наиболее легко открываются примеси, подмешанные к нему механически, как-то: вода, мел, глина, гипс, желтая охра, крахмал, картофельная мука и т. д., а именно: вода определяется по потере в весе испытуемого образца при сушении его на водяной бане, а минеральные примеси плавлением Воск с водой — как удельно более тяжелые, они падают при этом на дно сосуда, расплавленный воск плавает на воде в виде слоя, — или же растворением Воск в скипидаре; крахмал и картофельная мука узнаются по синему цвету, появляющемуся при прибавлении раствора йода в йодистом калии к воде, с которой прокипячен воск и т. д. Открытие химических примесей, каковы: стеарин, сало, канифоль, растительный воск и главным образом парафин и церезин, несравненно труднее, так как они не меняют воска по виду, хотя и влияют на температуру плавления (понижая ее и удельный вес Воск), то понижая (сало, парафин), то повышая ее (японский Воск). В этом случае необходимы следующие качественные пробы. Кипятят (5 минут) исследуемый Воск (1 часть) с крепким раствором соды (10 частей воды и 3 части соды) и А) если образуется эмульсия, не исчезающая при охлаждении, то воск может содержать: канифоль, сало, стеарин или японский воск; если же Б) при охлаждении воск всплывает над пожелтевшей и слегка опалесцирующей щелочной жидкостью, то он или чист, или содержит подмесь парафина. В случае А (проба основана на легкости, с которой указанные примеси дают мыла, Воск же в данных условиях не омыляется) кипятят Воск со щелоком средней крепости и полученное мыло отсаливают поваренной солью: 1) если оно садится виде больших хлопьев, то возможны все упомянутые в А примеси, за исключением японского Воск, при подмеси которого 2) получается зернистая масса. Если получились большие хлопья мыла, то образчик Воск кипятят (15 минут) с азотной кислотой, охлаждают, удаляют Воск и разбавляют кислой водой: в случае присутствия канифоли осаждаются желтые хлопья, растворяющиеся в едком аммиаке с темным цветом. Стеариновая кислота открывается кипячением (5 минут) Воск с крепким спиртом (20 частей); жидкость охлаждают, оставляют в покое на несколько часов (осаждается церотиновая кислота), фильтруют и разбавляют водой: присутствие даже 1/60 части стеариновой кислоты узнается по появлению хлопьев (чистый воск дает лишь легкую муть). Подмесь сала открывается следующим образом: испытуемый Воск (15 грамм) омыляют 90—100 граммами едкой щелочи, удельного веса 1,2, при нагревании и постоянном помешивании; через полчаса образуется мылоподобная масса, которую для окончания реакции кипятят; мыло разлагают серной кислотой и кипятят до тех пор, пока всплывший слой не станет прозрачным; тогда охлаждают, снимают застывшую массу и, расплавив ее на водяной бане, обрабатывают, при постоянном помешивании, мелко толченым глётом, пока последний не перестанет терять свой цвет; полученную массу свинцового мыла помещают в баллон, охлаждают, прибавляют серного эфира и оставляют стоять (часа 3), взбалтывая время от времени. В случае присутствия сала свыше 8% эфирная вытяжка дает от сероводорода обильный черный осадок (олеиновокислый свинец растворим в эфире); при содержании сала около 3—5% (примесь, прибавляемая для ускорения отбелки Воск) эфир окрашивается в темный цвет. При подмеси парафина Воск всплывает в спирту удельного веса 0,945—0,950, что основано на том, что при содержании 100, 75, 50, 25, 20 и 0% парафина в воске смеси имеют удельный вес 0,871, 0,893, 0,920, 0,942, 0,948 и 0,969 соответственно; если такой Воск прокипятить несколько минут с крепким спиртовым щелоком (1 часть Воск, 1 часть KHO и 2 ½ —3 части 90° спирта) и оставить пробирку, в которой обыкновенно производят такую пробу, на нагретой водяной бане, то над более или менее сильно окрашенным щелоком всплывает слабее окрашенный слой парафина (проба Бухнера); чистый Воск не дает в этих условиях двух слоев. Количественное определение степени чистоты Воск ныне производится при исследовании его по способам Гюбля и А. и П. Бюнзин. При исследовании Воск по способу Гюбля (v. H ü bl) [Способ Гюбля представляет развитие способа Беккера, который определял общее количество щелочи, необходимое для насыщения свободных кислот Воск и для омыления содержащихся в нем эфиров под названием числа омыляемости (Verseifungszahl); как видно, эта величина не характерна. Генер предложил перечислять числа кислотности и эфирности процента церотиновой кислоты и пальмитинового эфира мирицилового спирта, кладя в основу для расчета старые формулы Броди — способ не имеет за собой ни выгоды наглядности и, несомненно, неправилен теоретически. При таком расчете в английском Воск содержится 1 3,21—15,91% церотиновой кислоты и 85,9—92,08% пальмитиново-мирицилового эфира.] 3—4 грамма Воск, прокипяченного с водой для удаления продуктов окисления глюкозы (медовой, Антушевич), нагревают до плавания со спиртом (20 куб. см) и титруют в присутствии фенолфталеина ½ нормальным раствором едкого кали до появления слабо розового окрашивания (таким образом определяется количество церотиновой и других свободных кислот в Воск); затем прибавляют титрованного раствора едкого кали (около 20 куб. см) и кипятят им минут 45 (Гюбль), или в случае трудно омыляемого воска, каковы, по-видимому, все русские сорта, часа 3—4 с обратно поставленным холодильником (Антушевич), после чего избыток едкого кали, не пошедшего для омыления пальмитиново-мирицилового и др. эфиров — обратно титруют с фенолфталеином титрованным же раствором соляной кислоты до исчезновения розового окрашивания. Количество едкого кали, потребного для нейтрализации свободных кислот (Saurezahl H ü bl'я) колеблется для чистых Воск между 18,71 и 21 мг на 1 грамм воска; количество едкого кали, потребного для омыления эфиров (Esterzahl H ü bl'я), — между 70,17—80,70 мг (Антушевич и др.); но, что особенно важно, отношение между числами кислотности и эфирности, получаемое делением количества мг щелочи, пошедшей на омыление Воск, на число мг насытивших свободные кислоты, для чистого Воск колеблется в очень узких пределах, а именно между 3,4—4,0 (Антушевич). Следующая табличка, данная Гюблем, показывает числа кислотности и эфирности обыкновенных подмесей Воск

	Кислотность	Эфирность	Число омыляемости
Японский Воск	20	200	220
Карнаубский Воск	4	75	79
Сало	110	1,6	12
Стеариновая кислота	4	176	180
Смола	195	0	195
Парафин Церезин	0	0	0

а потому, если число омыляемости исследуемого Воск ниже 92, но отношение чисел кислотности и эфирности правильное, то примешано к Воск недеятельное вещество (например, парафин). Если отношение кислотности и эфирности больше 3,8 (4,8 для русских Воск), то в высшей степени вероятна примесь японского или карнаубского Воск или сала; если, однако, понижено число кислотности, то японский Воск должен быть исключен, — подмешаны карнаубский Воск или сало, количество которых может быть приблизительно рассчитано на основании числа эфирности. Наконец, если отношение чисел кислотности и эфирности ниже 3,6, то должно искать примеси стеариновой кислоты или смолы.

Как выше было указано, в состав воска входят, кроме церотиновой кислоты и пальмитиново-мирицилового эфира, еще в заметных количествах какая-то кислота олеинового ряда и некоторые углеводороды, а потому А. и П. Бюнзин предложили, для дальнейшей характеристики Воск, определять еще для него так называемое йодное число Гюбля (Jodzahl, см. Жирные масла, испытание), количество водорода, выделяемое Воск при плавлении (250° Ц.) с едким кали и натристой известью (водород выделяется за счет перехода спиртов Воск в кислоты, а потому это число косвенно характеризует содержание спиртов в Воск), количество углеводородов, извлекаемых эфиром из предыдущего сплава, и наконец температуру плавления и йодное число для этих углеводородов. Многочисленные определения, произведенные ими для французских Воск, дали при этом: для йодного числа кислот 8,3—11% (что соответствует 9—12%, если предположить, что в Воск присутствует обыкновенная олеиновая кислота; так как углероды Воск тоже присоединяют йод, то эти цифры должны быть понижены); 53,5—57,5 куб. см водорода (при 0° Ц. и 760 мм давления) на 1 грамм Воск; 12,5—14% углеводородов, плавящихся при 49,5° Ц. и дающих йодное число в 22,05%. Благодаря этому методу, А. и П. Бюнзин удалось с несомненностью установить, что при белении Воск главным образом изменяются (окисляясь) не насыщенные (способные соединяться с йодом) вещества, входящие в состав Воск, что видно из следующей таблицы.

	Кислотность	Эфирность	Йодное число	Объем водорода	Углеводороды
Чистый желтый Воск	20,17	93,49	10,87	53 куб. см	13,54%
Тот же воск, отбеленный со скипидаром	20,20	100,4 1)	6,78	54,9 куб. см	12,39%
Он же, отбеленный перекисью водорода	19,87	98,42	6,26	56,1 куб. см	12,53%
Чистый желтый Воск	20,40	95,06	11,23	54,5 куб. см	14,40%
Он же, отбеленный животным углем	19,71	93,20	11,36	53,6 куб. см	13,30%
Он же, отбеленный марганцово-калиевой солью	21,96	99,23 *)	5,80	55,5 куб. см	13,34%
Он же, отбеленный двухромовокалиевой солью в серной кислоте	23,43	107,72 *)	1,08	53,3 куб. см	11,72%

*) Повышение цифр эфирности и, соответственно, объема водорода обусловлено разрушением значительной части непредельных соединений. — Δ.

Б) Китайский Воск (по-французски cire d'insectes, cire d'arbre; по-немецки Insectenwachs, chinesische Wachs; по-английски insecte white wax). — Этот Воск вырабатывается насекомыми Pe-la Westwood (Coccus ceriferus Fabr.) из рода червецов (Coccus), очень распространенного в Китае, где он искусственно разводится главным образом на китайском ясене (Fraxinus chinensis), но встречается и на Rhus succeda n eum, Ligustrum glabrum, Ligustrum lucidum и Hibiscus syriacus. Весной, в провинции Keen-chang, миллионы coccus образуют тонкую оболочку на ветвях этих растений; скоро эта оболочка превращается в настоящий восковой покров, утолщающийся к осени. В конце августа, или в сентябре, такие ветви вываривают с водой, всплывающий в виде пены Воск снимают и для очищения переплавляют. На европейских рынках этот Воск встречается в незначительных количествах, главным образом в Англии и Голландии, под названием Peh-la или La- t chou, в виде матово-белых с поверхности кружков толщиной в 10 см и 35 см. в диаметре; но в Китае, где он идет для осветительных целей, он играет значительную роль и годовой оборот еще недавно достигал 2—3 млн. руб.; в последнее время, по донесениям английского консула Гарднера, эта отрасль промышленности, однако, быстро приходит в упадок, так как Воск вытесняется керосином. По наружному виду китайский Воск похож на спермацет: он бел, также кристалличен и отличается большей твердостью, ломкостью и волокнистым сложением; китайский воск не обладает ни вкусом, ни запахом, в изломе блестящ, плавится при 83° Ц. и при 15° Ц. имеет удельный вес 0,97. Мало растворим в спирту и эфире, но легко в нефтяных погонах. Находящийся в торговле китайский Воск представляет почти чистый церотиново-цериловый эфир (ср. Воск пчелиный); спирт извлекает из него только следы какого-то жира (Броди). От китайского Воск следует отличать китайский растительный жир, добываемый в Китае (главным образом в провинции Tche-Kiang), в северо-западной Индии и южной Каролине из плодов растения Stillinga sibifera или Croton sebiferum из семейства молочайных (Euphorbiaceae). Этот жир представляет зеленоватую, кристаллического сложения массу, плавящуюся при 44° Ц., растворяется в спирту и есть не что иное, как смесь глицеридов олеиновой и пальмитиновой кислот (Маскелли) [В дополнение к сказанному о Воск из червецов следует прибавить, что итальянские профессора Тарджиони и Сестини подробно исследовали один вид червеца, живущий на фиговых деревьях по берегам Адриатического и Средиземного морей. Червец отлагает Воск на растениях, как было уже выше упомянуто, но кроме того, он теряет очень много Воск выпотом, так как все тельце насекомого покрыто крошечными восковыми чешуйками. Чтобы получить Воск, Сестини наполнял высушенными червецами тонкий полотняный мешочек, погружал его в кипяток и затем, продержавши там некоторое время, отжимал его. Воск всплывал поверх воды, его снимали ложкой и для того, чтобы он застыл, бросали в сосуд с холодной водой. Из 170 грамм названных насекомых было добыто 102 грамма Воск, а из 100 грамм насекомых — 58 грамм Воск, следовательно, в среднем 59%. Воск этот содержал частицы телец насекомых, которые удаляли посредством повторенного плавления и процеживания. Затем, удалив с помощью алкоголя церолин, получали прекрасный Воск, горящий без копоти, без запаха и весьма мало отличающийся от пчелиного Воск].

В). Растительные Воск Растительными Воск называются многие вещества растительного происхождения, находимые на листьях, стволах, плодах или внутри различных органов растений. Из них, с химической стороны, к Воск, т. е. к эфирам одноатомных жирных кислот с большей величиною частиц, могут быть отнесены сравнительно немногие; большинство же продуктов, называемых растительным Воск, представляют собой жиры (т. е. глицериды кислот) и к Воск причисляются только по своему наружному виду. Из растительных Воск собственно наиболее замечательны: карнаубский и пальмовый Воск, а из жиров, называемых Воск, японский и мириковый Воск

Карнаубский Воск (с. de Carnahuba, с. de carnauba фр.; Carnaubawachs, Cereawachs, Cearawachs нем.; carnauba wax англ.) покрывает в виде пыли листья одной из вееролистных пальм — Copernicia cerifera Mart. или Corypha cerifera Virey, растущей в Южной Америке, между 9° и 29° южной широты, главным образом в бразильских провинциях Ceara, Rio Grande do Norte, Piauhy. На каждом листе этой пальмы находится до 7 грамм Воск; листья срезывают, сушат в тени, затем мнут и отделяющийся Воск очищают обыкновенными способами. Он желтого или зеленоватого цвета, очень тверд, ломок, может быть превращен в порошок, в изломе зернист и матового вида, но свежерасплавленная поверхность обладает большим блеском; под микроскопом заметны призмочки, из которых некоторые двоякопреломляющие. Безвкусен, обладает слабым запахом сена. Плавится при 83—83,5° (Штюрке), 84,1° (Милльс и Акит); старый Воск плавится даже при 90—91°. Удельный вес при 15° Ц. — 0,995—0,999. В кипящем спирте и эфире почти нацело растворим, но при охлаждении отчасти выделяется, причем выделившаяся часть плавится при 103°. По химическому составу карнаубский Воск наиболее приближается к пчелиному, так как главная масса его состоит из церотинового эфира мирицилового спирта — С ₂₇ Н ₅₃ O.ОС ₃₀ Н ₆₄, (название мирицилового спирта дано Маскеленом, который предполагал, что спирт карнаубского Воск тождествен со спиртом пчелиного Воск; как выше указано, последний содержит С ₃₁); но кроме того, в нем найдены: парафиновый углеводород, плавящийся при 59° Ц., и между нейтральными продуктами омыления гликоль — C ₂₅H₅₂O₂ =С ₂₃ Н ₄₆ (СН ₂ ОН), плавящийся при 103—103,5° Ц., и спирт C ₂₇H₅₆ O, плавящийся при 76° Ц. Из кислот, кроме церотиновой С ₂₇ Н ₅₄ О ₂, плавящейся при 78,8—79° Ц., найдены кислоты С ₂₄ Н ₄₈ О ₂, плавящаяся при 72,5° Ц., изомерная с лигноцериновой кислотой, и лактон С ₂₁ Н ₄₀ О ₂, плавящийся при 103,5° Ц. (Штюрке). В Бразилии карнаубский Воск идет на свечи и на другие поделки, заменяя собой пчелиный Воск; годовой вывоз (главными рынками являются Англия и Голландия) достигает нескольких миллионов руб.

Пальмовый Воск покрывает собой ствол пальмы Ceroxylon andicola Hb. et Bonpl. (Iriartea andicola), в большом количестве встречающейся на Андах Новой Гренады на высоте между 2600 и 3000 метрами. Кору соскабливают и Воск очищают обыкновенными способами. Он представляет серый порошок, плавящийся выше температуры кипения воды, растворяющийся легко при нагревании в спирте и эфире, но труднее на холоде; выделяющаяся при охлаждении спиртовых растворов часть плавится при 72° и обладает очень близким с пчелиным Воск элементарным составом (Буссенго; ему же принадлежит указание, что Ceroxylon должна легко поддаться культуре в южной Европе). Пальмовый Воск с примесью сала идет на выделку свечей.

Японский Воск (с. du Japon фр.; Japantalg нем.; Japan wax англ.) добывается из семян Rhus succedanea (из семейства anacardiaceae), для чего их сушат, слегка поджаривают, смалывают и отжимают при нагревании или вываривают с водой. Выход около ¼ веса взятого семени. Японский Воск мягче пчелиного, плавится при 42—54,5° Ц. Состоит главным образом из глицерида пальмитиновой кислоты с небольшой примесью смолы и какого-то полужидкого жира. Идет на свечи. Плоды Rhus vernifera, Rhus copallina и Rhus typhynum дают подобный же Воск

Мириковый Воск (с. de myrica, также с. des baies à chandelles, suif de baies, c. de myrthe фр.; Myricawachs, Myrthenwachs нем.; myrica wax, candelberry-wax, bayberry-wax, myrtle-wax англ.) получается кипячением с водой ягод многих видов myrica, главным образом Myrica cerifera, дерева очень распространенного в Луизиане; одно дерево дает ежегодно 12—15 кг плодов, содержащих до 25% Воск Мириковый Воск серо-желтоватого или серо-зеленого цвета и обладает ароматическим запахом. Удельный вес 1,004, температура плавления 48°. Трудно растворяется в кипящем спирте и эфире; легко омыляется и состоит из 4/5 свободной пальмитиновой кислоты, с очень незначительной примесью лауриновой, и до 1/5 глицерида пальмитиновой кислоты. Как показывают его названия, главное применение — выделка свечей. Из других видов myrica Воск дают: Myrica cerolinensis (Каролина и Багамские острова), Myrica cordifolia, aethiopica, serrata, quercifolia, laciniata (южная Африка), Myrica faga (Азорские острова), Myrica macrocarpa (Америка), Myrica sapida (Индия), Myrica javanica, lobbii, longifolia (Ява) и Myrica nagi (Япония). Ограничимся упоминанием, что из Ficus cerifera Jung. (из семейства Euphorbiaceae) на Яве, Суматре и Зондских островах получается из сока воскообразная масса, известная под названием getah-lahoe или getha-podal, которая, по-видимому, довольно близка к Воск и которая на месте имеет большое применение, заменяя собой пчелиный Воск; в Европе в продаже она почти не встречается.

А. И. Горбов. Δ .