Пиррол C₄H₅ N. — Это соединение впервые открыл в 1834 г. в продуктах перегонки костяного масла Рунге. Название свое Пиррол получил от греческого слова. Πΰρ (огонь) по той причине, что его пары окрашивают сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой, в ярко-красный цвет. Кольчатое строение Пиррол представляется формулой , приближающей его к тиофену (см.) и фурфурану (см.), в которых вместо группы NH стоит в первом атом серы, а во втором атом кислорода. Получается Пиррол главным образом из костяного масла, лучше всего — добытого сухой перегонкой необезжиренных костей. Такое масло содержит нитрилы жирных кислот, от которых оно легко освобождается обмыливанием щелочью, ароматические углеводороды и Пиррол с гомологами, происходящими через замещение атомов водорода метинных групп жирными радикалами. Свободный Пиррол выделяется из порции масла, кипящей при 115—130°, при помощи его калиевой соли (см. ниже). Синтетических реакций, дающих хорошие выходы Пиррол, нет, и они интересны только с теоретической точки зрения, как устанавливающие его строение. Эти реакции следующие: 1) перегонка аммиачных солей сахарной или слизевой кислот, особенно с прибавкою глицерина (тогда достаточно нагревать только до 2000): [CH(OH) ₄—(CO2NH₄)₂ = CH₄—NH + NH₃ + 4H₂ O + 2СO ₂; прибавка глицерина, вероятно, может быть объяснена тем, что при 200° он отчасти будет давать акролеин, соединяющийся с образующимся при реакции аммиаком. 2) Соединение ацетилена и аммиака при пропускании их через раскаленные трубки: 2C ₂H₂ + NH₃ = C₄H₄NH + H₂ и 3) воcстановление сукцинимида цинковой пылью: CH ₄O₂—NH + 2H₂ = C₄H₄NH + 2H₂ O. Гомологи Пиррол получаются подобными же способами, заменяя аммиак аминами; но к ним еще нужно прибавить весьма интересный синтез, основанный на необыкновенной способности атомов водорода метииных групп Пиррол кольца к реагированию. Эти водороды с большею легкостью обмениваются на жирные радикалы, чем даже водород NH-группы, а потому при нагревании п-производных (см. ниже) Пиррол они переходят в с-гомологи. Мало того, при пропускании паров Пиррол и какого-либо спирта через раскаленные трубки образуются с-гомологи по равенству: C ₄H₄—NH + R—OH = C₄H₃R—NH + H₂ О. Пиррол — жидкость, кипящая при 131°, удельного веса 0,9752 при 12,5°, пахнущая отчасти хлороформом. На воздухе он быстро буреет и осмоляется. По своему химическому характеру Пиррол напоминает отчасти анилин, так как растворяется, хотя и медленно, в разведенных кислотах, с другой же стороны, он имеет и кислые свойства, напоминающие фенолы. Следовательно, с этой точки зрения Пиррол резко отличается от вышеупомянутых тиофена и фурфурана, которые индифферентны; однако Пиррол имеет и реакции, приближающие его к этим телам; наиболее характерная из них — это образование индигово-синего вещества не определенного еще строения при растворении Пиррол в крепкой серной кислоте в присутствии изатина или фенантренхинона. При кипячении раствора Пиррол в слабых кислотах он совершенно разрушается, выделяется NH ₃ и красное порошкообразное вещество переменного состава, известное под разванием "Pyrrolroth". Эта уже реакция показывает непрочность кольца Пиррол, которое особенно нестойко в кислых средах, где Пиррол сначала всегда подвергается полимеризации и затем уже более глубокому изменению частицы. По этой же причине солей Пиррол неизвестно, получены же только соли три-П., (С ₄ Н ₄—NH)₃, которые при стоянии в растворе полимеризуются еще далее, а при нагревании распадаются на Пиррол, бензопиррол или индол и аммиак. Такой распад три-Пиррол характерен тем, что указывает на стремление кольца Пиррол перейти в шестиатомное кольцо. Еще более резко выражается эта тенденция при реакции Пиррол-калия с хлороформом, когда образуется хлорпиридин:

Оригинально также действие гидроксиламина на П .; здесь опять наблюдается разрыв замкнутого комплекса и образование сукциндиальдоксима:

Ввиду непостоянства кольца Пиррол в кислых жидкостях галоидо- и нитрозамещенные Пиррол обыкновенно готовятся: первые — из галоидозамещенных имидов жирных кислот, а вторые нитрованием Пиррол-кетонов или Пиррол-карбоновых кислот. Исключение представляет тетраиодпиррол, или иодол, C₄J₄ NH, получающийся непосредственно обработкой Пиррол йодом в присутствии КОН. Это вещество обладает антисептическими свойствами, подобно йодоформу, почему и было предложено употреблять его вместо последнего, так как он совершенно не имеет запаха.

Производные Пиррол обыкновенно разделяют на два класса: п-производные, получающиеся замещением водорода NH-группы, и с-производные — замещением водорода СН-групп. п-Алкил-Пиррол легко получаются (см. выше 3) из замещенных имидов кислот. При нагревании они переходят в с-производные. При действии хлорангидридов жирных кислот получаются п-ацидил-Пиррол; из них наиболее интересен карбонил-Пиррол (С ₄ Н ₄N)₂ =СО, получающийся при действии фосгена СОСl ₂ на Пиррол; он представляет твердое тело, плавящееся при 63° и кипящее без разложения при 238°. При нагрвании карбонил-Пиррол претерпевает характерную для всех ацидил-Пиррол перегруппировку атомов: он превращается с одной стороны в дипиррилкетон, или пиррон, (C₄H₃NH)₂ CO (темп. пл. 100°) и в пирроилпиррол С ₄ Н ₄ N—СО (темп. пл. 63°). Пиррол-карбоновые кислоты получаются аналогично бензолкарбоновым кислотам, только при действии углекислоты на феноляты образуются оксиароматические кислоты, здесь же при действии СО ₂ на Пиррол-калий получаются просто карбоновые кислоты. α-Пиррол-карбоновая кислота C₄H₂ NH—СО ₂ Н, в которой карбоксил связан с соседним с азотом атомом углерода, плавится при 192° и при нагрвании с уксусным ангидридом переходит в пиррокол C₁₀H₆N₂O₂ (темп. пл. 268°), получающийся также при сухой перегонке клея, откуда и его название:

При восстановлении Пиррол и его производные переходят в дигидро-Пиррол, или пирролины, а затем и в тетрагидро-Пиррол, или пирролидины. Вместе с этим переходом резко изменяется и характер Пиррол кольца: из соединений с едва выраженными основными свойствами они переходят в сильные основания, аналогичные вторичным аминам жирного ряда, дающие все реакции, характерные для этих последних. Пирролин C₄H₆ —NH, растворимая в воде жидкость, кипящая при 91°; имеет запах, напоминающий аммиак, с HNO ₂ дает нитрозосоединение C ₄H₆ N—NO, с йодистым метилом четверичное основание C ₄H₆NH—JCH₃. Пирролидин, или тетраметиленимин, C₄H₈—NH рассматривается обыкновенно как жирное соединение. Что касается прочности колец пирролидинов, то здесь подмечается довольно любопытный факт: выше было указано, что в Пиррол, имеющем в своем кольце максимум (для пятиатомного ядра) двойных связей, наблюдается стремление переходить в более устойчивый тип шестиатомных колец пиридина или бензола. Когда же кольцо Пиррол вполне гидрогенизовано, след., не имеет двойных связей, то, напротив, оно кажется более устойчивым, и вполне гидрогенизованные шестиатомные кольца пиперидинов имеют наклонность переходить в пирролидины, подобно тому как гексагидробензол переходит в метилпентаметилен (см. Полиметиленовые углеводороды). Точно так же водная окись диметилпиперидиния при перегонке, теряя воду, превращается в буталлилкарбиндиметиламин, который с НСl дает δ-хлорамилдиметиламин, легко изомеризующийся в п, а-производное пирролидина:

(См. также Пирролилен). Кетопирролидины обыкновенно описываются как внутренние ангидриды жирных амидокислот (см. Лактамы), а дикетопирролидины суть имиды (см.) дикарбоновых кислот.

Д. А. Хардин. Δ .