|
Иллюстрация к статье на тему "Пиррол". Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии, очерки, аннотации, описания.
Пиррол - C4H5 N. — Это соединение впервые открыл в 1834 г. в продуктах перегонки костяного масла Рунге. Название свое Пиррол получил от греческого слова. Πΰρ (огонь) по той причине, что его пары окрашивают сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой, в ярко-красный цвет. Кольчатое строение Пиррол представляется формулой  , приближающей его к тиофену (см.) и фурфурану (см.), в которых вместо группы NH стоит в первом атом серы, а во втором атом кислорода. Получается Пиррол главным образом из костяного масла, лучше всего — добытого сухой перегонкой необезжиренных костей. Такое масло содержит нитрилы жирных кислот, от которых оно легко освобождается обмыливанием щелочью, ароматические углеводороды и Пиррол с гомологами, происходящими через замещение атомов водорода метинных групп жирными радикалами. Свободный Пиррол выделяется из порции масла, кипящей при 115—130°, при помощи его калиевой соли (см. ниже). Синтетических реакций, дающих хорошие выходы Пиррол, нет, и они интересны только с теоретической точки зрения, как устанавливающие его строение. Эти реакции следующие: 1) перегонка аммиачных солей сахарной или слизевой кислот, особенно с прибавкою глицерина (тогда достаточно нагревать только до 2000): [CH(OH) 4—(CO2NH4)2 = CH4—NH + NH3 + 4H2 O + 2СO 2; прибавка глицерина, вероятно, может быть объяснена тем, что при 200° он отчасти будет давать акролеин, соединяющийся с образующимся при реакции аммиаком. 2) Соединение ацетилена и аммиака при пропускании их через раскаленные трубки: 2C 2H2 + NH3 = C4H4NH + H2 и 3) воcстановление сукцинимида цинковой пылью: CH 4O2—NH + 2H2 = C4H4NH + 2H2 O. Гомологи Пиррол получаются подобными же способами, заменяя аммиак аминами; но к ним еще нужно прибавить весьма интересный синтез, основанный на необыкновенной способности атомов водорода метииных групп Пиррол кольца к реагированию. Эти водороды с большею легкостью обмениваются на жирные радикалы, чем даже водород NH-группы, а потому при нагревании п-производных (см. ниже) Пиррол они переходят в с-гомологи. Мало того, при пропускании паров Пиррол и какого-либо спирта через раскаленные трубки образуются с-гомологи по равенству: C 4H4—NH + R—OH = C4H3R—NH + H2 О. Пиррол — жидкость, кипящая при 131°, удельного веса 0,9752 при 12,5°, пахнущая отчасти хлороформом. На воздухе он быстро буреет и осмоляется. По своему химическому характеру Пиррол напоминает отчасти анилин, так как растворяется, хотя и медленно, в разведенных кислотах, с другой же стороны, он имеет и кислые свойства, напоминающие фенолы. Следовательно, с этой точки зрения Пиррол резко отличается от вышеупомянутых тиофена и фурфурана, которые индифферентны; однако Пиррол имеет и реакции, приближающие его к этим телам; наиболее характерная из них — это образование индигово-синего вещества не определенного еще строения при растворении Пиррол в крепкой серной кислоте в присутствии изатина или фенантренхинона. При кипячении раствора Пиррол в слабых кислотах он совершенно разрушается, выделяется NH 3 и красное порошкообразное вещество переменного состава, известное под разванием "Pyrrolroth". Эта уже реакция показывает непрочность кольца Пиррол, которое особенно нестойко в кислых средах, где Пиррол сначала всегда подвергается полимеризации и затем уже более глубокому изменению частицы. По этой же причине солей Пиррол неизвестно, получены же только соли три-П., (С 4 Н 4—NH)3, которые при стоянии в растворе полимеризуются еще далее, а при нагревании распадаются на Пиррол, бензопиррол или индол  и аммиак. Такой распад три-Пиррол характерен тем, что указывает на стремление кольца Пиррол перейти в шестиатомное кольцо. Еще более резко выражается эта тенденция при реакции Пиррол-калия с хлороформом, когда образуется хлорпиридин:
|
, приближающей его к тиофену (см.) и фурфурану (см.), в которых вместо группы NH стоит в первом атом серы, а во втором атом кислорода. Получается Пиррол главным образом из костяного масла, лучше всего — добытого сухой перегонкой необезжиренных костей. Такое масло содержит нитрилы жирных кислот, от которых оно легко освобождается обмыливанием щелочью, ароматические углеводороды и Пиррол с гомологами, происходящими через замещение атомов водорода метинных групп жирными радикалами. Свободный Пиррол выделяется из порции масла, кипящей при 115—130°, при помощи его калиевой соли (см. ниже). Синтетических реакций, дающих хорошие выходы Пиррол, нет, и они интересны только с теоретической точки зрения, как устанавливающие его строение. Эти реакции следующие: 1) перегонка аммиачных солей сахарной или слизевой кислот, особенно с прибавкою глицерина (тогда достаточно нагревать только до 2000): [CH(OH) 4—(CO2NH4)2 = CH4—NH + NH3 + 4H2 O + 2СO 2; прибавка глицерина, вероятно, может быть объяснена тем, что при 200° он отчасти будет давать акролеин, соединяющийся с образующимся при реакции аммиаком. 2) Соединение ацетилена и аммиака при пропускании их через раскаленные трубки: 2C 2H2 + NH3 = C4H4NH + H2 и 3) воcстановление сукцинимида цинковой пылью: CH 4O2—NH + 2H2 = C4H4NH + 2H2 O. Гомологи Пиррол получаются подобными же способами, заменяя аммиак аминами; но к ним еще нужно прибавить весьма интересный синтез, основанный на необыкновенной способности атомов водорода метииных групп Пиррол кольца к реагированию. Эти водороды с большею легкостью обмениваются на жирные радикалы, чем даже водород NH-группы, а потому при нагревании п-производных (см. ниже) Пиррол они переходят в с-гомологи. Мало того, при пропускании паров Пиррол и какого-либо спирта через раскаленные трубки образуются с-гомологи по равенству: C 4H4—NH + R—OH = C4H3R—NH + H2 О. Пиррол — жидкость, кипящая при 131°, удельного веса 0,9752 при 12,5°, пахнущая отчасти хлороформом. На воздухе он быстро буреет и осмоляется. По своему химическому характеру Пиррол напоминает отчасти анилин, так как растворяется, хотя и медленно, в разведенных кислотах, с другой же стороны, он имеет и кислые свойства, напоминающие фенолы. Следовательно, с этой точки зрения Пиррол резко отличается от вышеупомянутых тиофена и фурфурана, которые индифферентны; однако Пиррол имеет и реакции, приближающие его к этим телам; наиболее характерная из них — это образование индигово-синего вещества не определенного еще строения при растворении Пиррол в крепкой серной кислоте в присутствии изатина или фенантренхинона. При кипячении раствора Пиррол в слабых кислотах он совершенно разрушается, выделяется NH 3 и красное порошкообразное вещество переменного состава, известное под разванием "Pyrrolroth". Эта уже реакция показывает непрочность кольца Пиррол, которое особенно нестойко в кислых средах, где Пиррол сначала всегда подвергается полимеризации и затем уже более глубокому изменению частицы. По этой же причине солей Пиррол неизвестно, получены же только соли три-П., (С 4 Н 4—NH)3, которые при стоянии в растворе полимеризуются еще далее, а при нагревании распадаются на Пиррол, бензопиррол или индол 
и аммиак. Такой распад три-Пиррол характерен тем, что указывает на стремление кольца Пиррол перейти в шестиатомное кольцо. Еще более резко выражается эта тенденция при реакции Пиррол-калия с хлороформом, когда образуется хлорпиридин: