Ìî÷åâèíàÝíöèêëîïåäèÿ Áðîêãàóçà Ô.À. è Åôðîíà È.À. (1890 - 1916ãã.) Ñòàòüè äëÿ íàïèñàíèÿ ðåôåðàòîâ, êóðñîâûõ ðàáîò, íàó÷íûå ñòàòüè, áèîãðàôèè (118447 ñòàòåé è 6000 ðèñóíêîâ).
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Ìî÷åâèíà (õèì.; ur ée, urea, Harnstoff), êàðáàìèä, C2H4N2O = CO(NH2)2, âïåðâûå, êàê îòäåëüíàÿ ñîñòàâíàÿ ÷àñòü ìî÷è, áûëà âûäåëåíà Êðóèêøàíêîì â 1797 ã.; â 1799 ã. ýòî îòêðûòèå íàøëî ïîäòâåðæäåíèå â èññëåäîâàíèÿõ Ôóðêðóà è Âîêåëåíà, ïîëó÷èâøèõ Ìî÷åâèíà â êðèñòàëëàõ è óêàçàâøèõ íà åå ñïîñîáíîñòü äàâàòü ìàëîðàñòâîðèìîå ñîåäèíåíèå ñ àçîòíîé êèñëîòîé (ñì. íèæå). Àíàëèç Ìî÷åâèíà (äîâîëüíî òî÷íûé) áûë âïåðâûå ñäåëàí Ïðîóòîì, à ñèíòåç èç íåîðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ Âåëëåðîì â 1828 ã. (ñì. Ñèíòåç îðãàíè÷åñêèé). Ìî÷åâèíà ÿâëÿåòñÿ ïî÷òè ïîñòîÿííîé ñîñòàâíîé ÷àñòüþ ÷åëîâå÷åñêîé ìî÷è; îíà âûäåëÿåòñÿ äàæå ïðè ãîëîäàíèè è èñ÷åçàåò òîëüêî ïðè îñòðîé æåëòîé àòðîôèè ïå÷åíè (Ôðåðèêñ). Ñîäåðæàíèå åå â ìî÷å çäîðîâûõ ëþäåé ìîæåò êîëåáàòüñÿ îò 23 äî 35 ã íà ëèòð (íàè÷àùå áûâàåò îêîëî 26 ã, ÷òî ñîñòàâëÿåò îêîëî 34 ã â ñóòêè; Ôîãåëü); ýòî êîëè÷åñòâî çíà÷èòåëüíî âàðüèðóåò â ðàçíûõ áîëåçíÿõ è ïðè ðàçëè÷íûõ ñïîñîáàõ êîðìëåíèÿ. Ìî÷åâèíà íàõîäèòñÿ òîæå â ìî÷å äðóãèõ ìëåêîïèòàþùèõ, ïðåèìóùåñòâåííî ïèòàþùèõñÿ æèâîòíîé ïèùåé, íàïð. ó ñîáàê, ó ëåòó÷èõ ìûøåé è ò. ä. Êðîìå ìî÷è Ìî÷åâèíà íàõîäèòñÿ è â äðóãèõ æèäêîñòÿõ òåëà: â êðîâè ÷åëîâåêà åå îêîëî — 0,018% (Ãåðãàðäò), â êðîâè ñîáàêè îò 0,06 5 — 0,088% (Ãðåàí), 0,018 — 0,034% (Ãøåéäëåí); â êðîâè àêóë îêîëî 2,6%, ò. å. ñêîëüêî â ìî÷å ÷åëîâåêà (ô. Øðåäåð). Êîëè÷åñòâî Ìî÷åâèíà â êðîâè óâåëè÷èâàåòñÿ ïðè íåêîòîðûõ áîëåçíÿõ, íàïð. (ó ÷åëîâåêà) ïðè Áðàéòîâîé áîëåçíè, õîëåðå, óðåìèè (ñì. Ìî÷åêðîâèå) è ò. ä. Êðîìå êðîâè, Ìî÷åâèíà íàéäåíà: â ëèìôå (Âþðö), â æèäêîñòè õðóñòàëèêà ãëàçà (îê. 30% òâåðäîãî îñòàòêà; Ìèëëîí, ¸ëëåð), â îêîëîïëîäíîé æèäêîñòè (¸ëëåð), â âîäÿíî÷íîé æèäêîñòè (Ìàðøàí), â ïîòó, â ñëþíå (Ðàáþòî), â êîðîâüåì ìîëîêå (îêîëî 7 ñòã íà 1 ëèòð; Ëåôîð), â ïå÷åíè, ñåëåçåíêå è ìîçãå (Ãøåéäëåí).  ìûøöàõ, ïðè íîðìàëüíûõ óñëîâèÿõ, Ìî÷åâèíà, ïî-âèäèìîìó, íå íàõîäèòñÿ (Íåíöêèé è Êîâàðñêèé; ñð. Øåíäîðô). Âíå îðãàíèçìà Ìî÷åâèíà ïîëó÷àåòñÿ âñåìè îáùèìè ñïîñîáàìè ïîëó÷åíèÿ àìèäîâ, à èìåííî: èç óãëåàììèà÷íîé èëè êàðáàìèíîâîàììèà÷íîé ñîëåé ïðè íàãðåâàíèè èõ ïðè 130° — l40° — áëàãîäàðÿ ïîòåðå âîäû (Áàçàðîâ): H4NO.CO.ONH4 = H2O + H2N.CO.ONH4 = 2H2 O + Í 2 N.CO.NÍ 2; èç àììèà÷íûõ ñîëåé òèîêàðáàìèíîâîé è òèîóãîëüíîé êèñëîò, îòíÿòèåì ñåðîâîäîðîäà (íàãðåâàíèåì èëè äåéñòâèåì óãëåêèñëîãî ñâèíöà; Áåðòåëî, Êðå÷ìàð, Øòåéíåð, Ôëåéøåð, Ý. Øìèäò): H4NS.CO.SNH4 = H2S + H2N.CO.SNH4 = 2H2S + H2N.CO.NH2; èç ôîñãåíà è àììèàêà: OCCl2 + 2NH3 = NH2.CO.NH2 + 2ÍCl (Íàòàíñîí, Íåéáàóåð, Êåðíåð, Áóøàðäà; ðåàêöèÿ åùå áûëà èñïðîáîâàíà — íåóäà÷íî — Äýâè; Ðåíüî ïðåäïîëàãàë, ÷òî ýòèì ïóòåì îáðàçóåòñÿ èçîìåð Ìî÷åâèíà) è óäîáíåå, ïðè äåéñòâèè àììèà÷íîãî ãàçà íà óãîëüíûé ýôèð ôåíîëà, ëåãêî îáðàçóþùèéñÿ èç ôîñãåíà è ôåíîëÿòà íàòðèÿ: Cl.CO.Cl + 2C6H5.ONa = Ñ 6H5O.CO.OC6H5 + 2NaCl è Ñ 6 Í 5 Î.ÑÎ.ÎÑ 6 Í 5 + 2NÍ 3 = NH2.CO.NH2 + 2C6H5(OH) (Ãåí÷åëü); ïðè ãèäðàòàöèè (ïîä âëèÿíèåì àçîòíîé è äðóãèõ ñèëüíûõ ìèíåðàëüíûõ êèñëîò) öèàíàìèäà: N:C.NH2 + H2O = NH2.CO.NH2 (Êàííèöàðî è Êëîýç, Áàóìàí). Îñîáíÿêîì ñòîèò ðåàêöèÿ ¸ëëåðà ïîëó÷åíèÿ Ìî÷åâèíà Ïðè ýòîé ðåàêöèè, ñîñòîÿùåé â äåéñòâèè àììèàêà íà öèàíîâóþ êèñëîòó, ïåðâîíà÷àëüíî îáðàçóåòñÿ íîðìàëüíûì îáðàçîì àììèà÷íàÿ ñîëü öèàíîâîé êèñëîòû: HCNO + NH3 = (NH4)CNO, êîòîðàÿ çàòåì ïðåòåðïåâàåò âíóòðè÷àñòè÷íóþ, òðóäíî îáúÿñíèìóþ ïåðåãðóïïèðîâêó: (NH 4)CNO = NH2.CO.NH2. Îäèíàêîâî íåÿñíû ïîêà, ïî-âèäèìîìó, ñâîäÿùèåñÿ íà ðåàêöèþ ¸ëëåðà, ñëó÷àè îáðàçîâàíèÿ Ìî÷åâèíà èç âîäíûõ ðàñòâîðîâ ãàçîîáðàçíîãî öèàíà (âîçìîæíî, ÷òî îí ñâîäèòñÿ íà ðÿä ðåàêöèé: Ñ 2N2 + H2O = HCN + CNHO CNHO + Í 2 Î = ÑÎ 2 + NÍ 3 è NH3 + CNHO = NH2.CO. NH2); ïðè ïðîïóñêàíèè ïàðîâ îêñàìèäà (ñì.) ÷åðåç ðàñêàëåííóþ òðóáêó: C 2H4N2O2 — CO = CON2H4 (Ëèáèõ) èëè ïðè íàãðåâàíèè åãî ñ îêèñüþ ðòóòè: C 2H4N2O2 + O = CON2H4 + CO2 (Âèëüÿìñîí); — ïðè îêèñëåíèè öèàíèñòîãî êàëèÿ (ñì.) ìàðãàíöåâî-êàëèåâîé ñîëüþ â êèñëîì ðàñòâîðå: HCN + O = HCNO è ò.ä. (Áîäðèìîí); ïðè äåéñòâèè âîäíîãî àììèàêà è ñåðîâîäîðîäà íà ãðåìó÷å-êèñëóþ ìåäü (Ãëàäñòîí; ñð. Ãðåìó÷àÿ ñîëü); — ïðè ïðîïóñêàíèè ñìåñè ïàðîâ áåíçîëà (èëè àöåòèëåíà, íî íå ýòèëåíà?) ñ âîçäóõîì è àììèàêîì íàä äîêðàñíà ðàñêàëåííîé ïëàòèíîâîé ïðîâîëîêîé (Ãåððîóí) è ò. ä.; è íàêîíåö, Ìî÷åâèíà ïîëó÷àåòñÿ êàê îäèí èç ïðîäóêòîâ ãèäðîëèçà ðàçëè÷íûõ ñëîæíûõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ñîäåðæàùèõ â ñåáå îñòàòêè Ìî÷åâèíà è êîòîðûå ïîòîìó ìîãóò áûòü ðàññìàòðèâàåìû êàê çàìåùåííûå Ìî÷åâèíà; òàê, Áàóìàí ïîëó÷èë Ìî÷åâèíà ïðè äåéñòâèè åäêîãî áàðèòà íà ãóàíèäèí (ñì.): (NH2)2C(NH) + H2O = (NH2)CO + NH3; Ëèáèõ è ¸ëëåð ïðè îêèñëåíèè (ïåðåêèñüþ ñâèíöà, àçîòíîé êèñëîòîé, ìàðãàíöåâî-êàëèåâîé ñîëüþ) ìî÷åâîé êèñëîòû (ñì.): Ñ 5 Í 4N4 Î 3 + 3Í 2 Î + O 2 = 2(NH2)2 ÑÎ + ÑÎ 2 + (ÍÎ)ÎÑ.ÑÎ(ÎÍ) Øòðåêåð ïðè äåéñòâèè ñîëÿíîé êèñëîòû è áåðòîëåòîâîé ñîëè íà ãóàíèí (ñì.): 2C5H5N5O + 7H2O + 3O2 = 2C2O4H2 + 5(NH2)2CO + CO2 è ò. ä. (ñð. Óðåèäû). Äîáûâàþò Ìî÷åâèíà èëè èç ìî÷è, èëè ñèíòåòè÷åñêè ðåàêöèÿìè ¸ëëåðà èëè Ãåí÷åëÿ.  ïåðâîì ñëó÷àå ìî÷ó âûïàðèâàþò íà âîäÿíîé áàíå äî êîíñèñòåíöèè æèäêîãî ñèðîïà, äàþò îõëàäèòüñÿ, ñìåøèâàþò ñ 1 îáúåì. HNO 3, óä. â. 1,2—1,3 (íå ñîäåðæàùåé îêèñëîâ àçîòà; ñì. íèæå), ñòàâÿò íà ëåä (÷àñîâ íà 4—5), âûäåëèâøèåñÿ êðèñòàëëû àçîòíî-êèñëîé Ìî÷åâèíà ïðîìûâàþò ëåäÿíîé âîäîé íà âîðîíêå, çàëîæåííîé êðóïíûìè êóñêàìè ñòåêëà; äëÿ îêîí÷àòåëüíîãî î÷èùåíèÿ (âûäåëÿåòñÿ ïðîäóêò, îêðàøåííûé â êðàñíûé öâåò) êðèñòàëëû èëè êèïÿòÿò ñ êðåïêîé, ÷èñòîé àçîòíîé êèñëîòîé, èëè æå ðàçëàãàþò óãëåáàðèåâîé ñîëüþ è âûäåëåííóþ Ìî÷åâèíà èçâëåêàþò àáñîëþòíûì ñïèðòîì [Âà (NO 3)2 â îñàäêå; ñïîñîá Ôóðêðóà è Âîêåëåíà, èçìåíåííûé ¸ëëåðîì]. Âî âòîðîì — ðàñòâîðÿþò ýêâèâàëåíòíûå êîëè÷åñòâà öèàíîâî-êèñëîãî êàëèÿ è ñåðíî-êèñëîãî àììîíèÿ â âîäå, âûïàðèâàþò ðàñòâîð äîñóõà è îñòàòîê èçâëåêàþò ñïèðòîì, â êîòîðîì K 2SO4 íå ðàñòâîðÿåòñÿ: 2KCNO + (NH4)2SO4 = 2NH2.CO.NH2 + K2SO4; íåò íåîáõîäèìîñòè ïðè òîì èñõîäèòü èç ÷èñòîãî öèàíîâî-êèñëîãî êàëèÿ, à ìîæíî ïîëüçîâàòüñÿ òåìè âîäíûìè ðàñòâîðàìè, êîòîðûå ïîëó÷àþòñÿ ïðè èçâëå÷åíèè âîäîé ñïëàâîâ æåëòîé êðîâÿíîé ñîëè (ñì.) ñ ïîòàøîì è ñóðèêîì (Ëèáèõ è Êëåì), èëè îêèñüþ ñâèíöà (Áîäðèìîí), èëè æå ðàñòâîðîì, ïîëó÷àåìûì ïðè îêèñëåíèè ìàðãàíöåâî-êàëèåâîé ñîëüþ (ïðè 0°Ñ) öèàíèñòîãî êàëèÿ (Ôîëüãàðäò). Ïî ñïîñîáó Ãåí÷åëÿ ïðîïóñêàþò ñòðóþ ñóõîãî àììèàêà ÷åðåç íàãðåòûé íà âîäÿíîé áàíå óãîëüíûé ýôèð ôåíîëà è ïðîäóêò ðåàêöèè âûëèâàþò â ãîðÿ÷óþ âîäó; ïî îõëàæäåíèè ðàñòâîð ñëèâàþò ñ îñàäêà, ñãóùàþò è âûêðèñòàëëèçîâàâøóþñÿ Ìî÷åâèíà ïðîìûâàþò ñïèðòîì. ×èñòàÿ Ìî÷åâèíà êðèñòàëëèçóåòñÿ áåñöâåòíûìè èãëàìè (ïðèçìàìè, çàîñòðåííûìè íà êîíöàõ) ðîìáè÷åñêîé ñèñòåìû (íå÷èñòàÿ êðèñòàë. â ïëàñòèíêàõ); óä. â. 1,32 — 1,33 (Øðåäåð); ïë. ïðè + 132°Ñ (Ëþáàâèí), íåéòðàëüíà, îáëàäàåò ñåëèòðÿíûì âêóñîì. Ïðè + 15°Ñ Ìî÷åâèíà ðàñòâîðèìà ìåíåå, ÷åì â îäíîé ÷àñòè âîäû; ïðè 100°Ñ ðàñòâîðèìà âî âñåõ îòíîøåíèÿõ.  âîäå ÷àñòü Ìî÷åâèíà îáðàòíî ïåðåõîäèò â öèàíîâî-êèñëûé àììîíèé (Óîêåð è Ãàìáëè, Ôåíòîí); ïðåäåë ïðåâðàùåíèÿ çàâèñèò îò óñëîâèé è, íàïð., ïðè óäàëåíèè HCNO, â âèäå òðóäíî ðàñòâîðèìîãî AgCNO, îáðàòíàÿ ðåàêöèÿ ìîæåò áûòü äîâåäåíà äî êîíöà. 1 ÷. åå ðàñòâîðÿåòñÿ â 5 ÷. ñïèðòà ïðè îáûêíîâåííîé òåìïåðàòóðå; â ýôèðå íå ðàñòâîðèìà, íî ðàñòâîðèìà â ñìåñè ñïèðòà ñ ýôèðîì. Ïðè íàãðåâàíèè â ïóñòîòå Ìî÷åâèíà ëåãêî âîçãîíÿåòñÿ ìåæäó + 120°Ñ è 130°Ñ (Áóðæóà), íî íàãðåòàÿ âûøå òî÷êè ïë. ïîä îáûêíîâåííûì äàâëåíèåì îíà ðàçëàãàåòñÿ: âûäåëÿåòñÿ NH 3 è ìàññà ãóñòååò âñëåäñòâèå îáðàçîâàíèÿ öèàíóðîâîé êèñë. (cì.) — C 3H3N3O3 (¸ëëåð); îäíîâðåìåííî íàáëþäàåòñÿ îáðàçîâàíèå óãëåêèñëîòû è áèóðåòà (Âèäåìàí [Êðîìå ïðèâåäåííîé ðåàêöèè, áèóðåò îáðàçóåòñÿ åùå ïðè äåéñòâèè CNHO íà ðàñïëàâëåííóþ Ìî÷åâèíà (Ôèíê): ÑÍ 4 N2O + CNHO = C2H5N3O2 ïðè íàãðåâàíèè â çàïàÿííîé òðóáêå NH 3 ñ àëîôàíîâûì ýôèðîì (Ãîôìàí) è ïðè äåéñòâèè NH 3 íà òðèáðîìàöåòèëìî÷åâèíó: NH2.CO.NH.CO.CBr3 + NÍ 3 = Ñ 2 Í 5N 3 Î 2 + ÑÍÂr 3 (áðîìîôîðì, Áàéåð). Ýòî êðèñòàëëè÷åñêîå âåùåñòâî, ïëàâÿùååñÿ (â áåçâîäíîì ñîñòîÿíèè) ñ ðàçëîæåíèåì ïðè 177°Ñ. Ïðè äåéñòâèè ìåäíîãî êóïîðîñà â ïðèñóòñòâèè ùåëî÷è áèóðåò ïîêàçûâàåò ãóñòîå êðàñíîå èëè (ïðè èçáûòêå ìåäíîé ñîëè) ôèîëåòîâîå îêðàøèâàíèå; ýòî òàê íàçûâàåìàÿ áèóðåòíàÿ ðåàêöèÿ; îíà î÷åíü ÷óâñòâèòåëüíà è íàáëþäàåòñÿ è äëÿ áåëêîâûõ âåùåñòâ, íî òîëüêî â áîëåå ñëàáîé ñòåïåíè, îò áåëêîâ áèóðåò îòëè÷àåòñÿ îòñóòñòâèåì îñàäêà ñ òàííèíîì.]) — C 2H5N3O2; ïîñëåäíèé ïî ñîñòàâó ÿâëÿåòñÿ êàê áû ñîåäèíåíèåì Ìî÷åâèíà è öèàíîâîé êèñë.: C2H5N3O2 = CH4N2O + CHNO è, ñëåä., ïðîìåæóòî÷íûì ïðîäóêòîì ìåæäó Ìî÷åâèíà è öèàíîâîé èëè öèàíóðîâîé êèñëîòîé; êðîìå òîãî, ïðîèñõîäèò åùå âûäåëåíèå âîäû, ÷òî îáúÿñíÿåò íàõîæäåíèå ìåæäó ïðîäóêòàìè ðåàêöèè ìåëàíóðåíîâîé êèñëîòû [Ìåëàíóðåíîâàÿ êèñëîòà è àìåëèä ïðåäñòàâëÿþò ïðîìåæóòî÷íûå ñîåäèíåíèÿ ìåæäó öèàíóðîâîé êèñëîòîé è ìåëàìèíîì, ðàññìàòðèâàåìûì êàê ïîëíûé àìèä öèàíóðîâîé êèñëîòû (ñì.), èõ ìîæíî ðàññìàòðèâàòü òàê æå, êàê ñîåäèíåíèÿ öèàíîâîé êèñë. ñ öèàíàìèäîì (ñì.) è èìåííî —ìåëàíóðåíîâóþ êèñë. = 2CNHO.CH 2N2 è àìåëèä = 3ÑNÍÎ.3ÑÍ 2N2. Àìîðôíûå, áåëûå ïîðîøêîâàòûå òåëà, íå ðàñòâîðèìûå â âîäå, íî ðàñòâîðèìûå â êèñëîòàõ è ùåëî÷àõ. Èçâåñòíû íåêîòîðûå ïðîèçâîäíûå ýòèõ âåùåñòâ. Êîíå÷íûìè ïðîäóêòàìè ãèäðîëèçà ÿâëÿþòñÿ ÑÎ 2 è NH 3.] Ñ 3 Í 4N4 Î 2 =3ÑÍ 4N2 Η2NH 3—H2 O è àìåëèäà — C6H7N9O2 (Ëèáèõ); óãëÿ âîâñå íå îñòàåòñÿ. Êîëè÷åñòâî ïîëó÷åííûõ ïðîäóêòîâ è ïðåîáëàäàíèå òåõ èëè äðóãèõ çàâèñèò îò òåìïåðàòóðû, äî êîòîðîé äîâîäÿò íàãðåâàíèå, è îò áûñòðîòû åãî. Êðåïêèå ìèíåðàëüíûå êèñëîòû è ñèëüíûå ùåëî÷è ãèäðàòèðóþò Ìî÷åâèíà, îáðàçóÿ, êàê êîíå÷íûå ïðîäóêòû — óãëåêèñëîòó è àììèàê: NH2.CO.NH2 + ÎH 2 = 2NÍ 3 + CO2, íî ïðè íàãðåâàíèè åå ñî ñïèðòîâûì åäêèì êàëè ìîæíî ïîëó÷èòü öèàíîâî-êèñëoe êàëè: NH2.CO.NH2 + KC2H5O = NH3 + KCNO + C2H6 O (Ýìèõ). Àçîòèñòàÿ êèñëîòà, ïðèáàâëÿåìàÿ ïîíåìíîãó ê íàãðåòîìó ðàñòâîðó Ìî÷åâèíà, ðàçëàãàåò åå ñ âûäåëåíèåì àçîòà. CO(NH2)2 + 2HNO2 = CO2 + 2N2 + 3H2 O (Ìèëîí, Êëàóñ); òî÷íî òàê æå äåéñòâóþò íà íåå áðîìíîâàòèñòûå (Ãþôíåð): CH4N2 O + 3NaBrO = ÑÎ 2 + N2 + 2H2O + 3NaBr (ðåàêöèÿ ïðåäëîæåíà äëÿ êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ Ìî÷åâèíà) è õëîðíîâàòèñòûå (Äýâè) ñîëè [Ïî Ôåíòîíó, õëîðíîâàòèñòûå ñîëè íå äåéñòâóþò íà Ìî÷åâèíà, à òîëüêî íà öèàíîâî-êèñëûé àììîíèé, îáðàçóþùèéñÿ â âîäíîì ðàñòâîðå Ìî÷åâèíà, ïî÷åìó âûäåëÿåòñÿ òîëüêî ïîëîâèíà àçîòà (CNHO õëîðíîâàòèñòîé ñîëüþ íå èçìåíÿåòñÿ).]. Ìî÷åâèíà äàåò ðÿä ñîëåé ñ êèñë.; íàïð: [U = CH4N2O] U.HCl; U2.HCl; U.HNO3; U.PO4H3; U2C2H2O4 (Áåðöåëèóñ) è U.Ñ 2 Í 2 Î 4.Í 2 Î (Ëþáàâèí) è äâîéíûõ ñîåäèíåíèé ñ îñíîâàíèÿìè, íàïðèìåð U(HgO) 2, U(HgO)3, U(HgO)4 (Ëèáèõ) è ñ ðàçëè÷íûìè ñîëÿìè, íàïðèìåð ñ õëîðèñòûì íàòðèåì: U.NaCl + H 2 O (Äåññåíü, Ôóðêðóà, Âîêåëåí), ñ íàòðîâîé ñåëèòðîé: U.NaNO 3.H2 O, ñ àçîòíî-êèñëûì ñåðåáðîì: U .AgNO3 è U.(AgNO 3)2 è îñíîâíîé àçîòíî-êèñëîé îêèñüþ ðòóòè: U.Hg(NO 3)2.HgO; U.Hg(NO3)2.2HgO; U2.Hg(NO3)2.3HgO (Ëèáèõ). Íåêîòîðûå èç ýòèõ ñîåäèíåíèé, êàê òî: àçîòíî-êèñëàÿ è ùàâåëåâî-êèñëûå ñîëè, à ðàâíî ñîåäèíåíèå ñ îñíîâíûìè àçîòíî-êèñëûìè ñîëÿìè ðòóòè ïðèìåíÿþòñÿ, áëàãîäàðÿ òðóäíîé ðàñòâîðèìîñòè â âîäå, ê îòêðûòèþ è âûäåëåíèþ Ìî÷åâèíà — Íàãðåòàÿ ñ õëîðóãîëüíûì ýôèðîì, Ìî÷åâèíà äàåò íàøàòûðü è àëîôàíîâûé ýôèð: Cl.CO.OC2H5 + NH2.ÑÎ.NÍ 2 = NH4Cl + NH2.CO.NH.ÑÎ.ÎÑ 2H5 (Âèëüì è Âèøèí); ïðè êèïÿ÷åíèè ñî ñïèðòîì, ñìîòðÿ ïî êîëè÷åñòâó åãî, èëè óðåòàí (ñì.) NH 2.ÑÎ.OC 2H5 èëè àëîôàíîâûé ýôèð (Ãîôìàí). Ñ àëüäåãèäàìè è íåêîòîðûìè êåòîíàìè Ìî÷åâèíà ðåàãèðóåò ïîäîáíî äðóãèì àìèäàì, ò. å. Î êàðáîíèëüíîé ãðóïïû îêèñëÿåò àììèà÷íûé Í, íàïð. C6H5.ÑÍÎ + 2NH 2.ÑÎ.NH 2 = Ñ 6 Í 5.ÑÍ(NH.ÑÎ.NH 2)2 + Í 2 Î (Øèô) è àöåòèëàöåòîí ÑÍ 3.ÑÎ.ÑÍ 2.ÑÎ.ÑÍ 3 + 2NH2.CO.NH2 = CH2[C(CH3):N.ÑÎ.NH 2]2 (Êîìá), íî õëîðàëü, ïðèáàâëåííûé ê êîíöåíòðèðîâàííîìó âîäíîìó ðàñòâîðó Ìî÷åâèíà, îáðàçóåò: (CCl3.ÑÍÎ).ÑÍ 4N2 Î è (ÑCl 3.ÑÍÎ) 2 ÑÍ 4N2 Î (ßêîáñåí). Çàìåùåíèå ÷àñòè âîäîðîäà Ìî÷åâèíà êèñëîòíûìè ðàäèêàëàìè âåäåò ê îáðàçîâàíèþ òàê íàçûâàåìûõ óðåèäîâ (ñì.); ïåðâûå óðåèäû — áåíçîèë è àöåòèë ìî÷åâèíû: (C6H5.CO) NH.ÑÎ.NH 2 è (ÑÍ 3 ÑÎ)NÍ.ÑÎ.NH 2 áûëè ïîëó÷åíû Çèíèíûì ïðè äåéñòâèè ñîîòâåòñòâåííûõ õëîðàíãèäðèäîâ íà Ìî÷åâèíà (íàçâàíû Çèíèíûì áåíçóðåèäîì è àöåòóðåèäîì). Ìóðàâüèíàÿ êèñëîòà ïðè íàãðåâàíèè ñ Ìî÷åâèíà äàåò ôîðìèëìî÷åâèíó (ñì.): CH2O2 + NH2.ÑÎ.NH 2 = (ÑÍÎ).NH.ÑÎ.NH 2 + H2 Î (Ãåéòåð) è ò. ä. (ñì. Óðåèäû), Ìî÷åâèíà ðåàãèðóåò òàêæå ñ íåêîòîðûìè àçîòèñòûìè îðãàíè÷åñêèìè âåùåñòâàìè, êàê-òî: àíèëèíîì (ñì.), òîëóèäèíîì (ñì.), ãëèöèíàìè (ñì.) è ò. ä., ïðè÷åì íà ñ÷åò àììèà÷íîãî îñòàòêà àìèíà è îñòàòêà NH 2 Ìî÷åâèíà âûäåëÿåòñÿ NH 3 è îáðàçóåòñÿ çàìåùåííàÿ Ìî÷åâèíà: Ñ 6H5.NHH + NH2.ÑÎ.NH 2 = C6H5NH.CO.NH3 (ôåíèëìî÷åâèíà) + NH3 (Áaéåð) NH2.C(NH).NHH (ãóàíèäèí) + NH 2.ÑÎ.NH 2 = NH2.ÑÎ.NH.C(NH).NH 2 (äèöèàíäèàìèäèí) + NH3 (Áàóìàí) [Äèöèàíäèàìèäèí ìîæåò áûòü ðàññìàòðèâàåì êàê ïðîìåæóòî÷íûé ïðîäóêò ãèäðàòàöèè ìåæäó öèàíàìèäîì è ìî÷åâèíîé; ñòðîåíèå åãî, âåðîÿòíî: (ÍN)(Í 2 N)Ñ.NH.CO.NH 2, êàê âèäíî, ýòî áèóðåò, â êîòîðîì Î çàìåùåíî îñòàòêîì (NH).] è ò. ä. Ïîä âëèÿíèåì ôåðìåíòîâ (ìèêðîîðãàíèçìà èç ãðóïïû Òîrulàñåàå? — Âàí-Òèãåì, Ïàñòåð, Ìèêåëü) Ìî÷åâèíà ôèêñèðóåò ýëåìåíòû âîäû è äàåò óãëåêèñëûé àììèàê (ùåëî÷íîå áðîæåíèå); â îòñóòñòâèè ôåðìåíòà — ãèäðàòàöèè, ïî-âèäèìîìó, íå ïðîèñõîäèò; òî æå çàìå÷àåòñÿ è íà ìî÷å, ñîáðàííîé ñ ïðåäîñòîðîæíîñòÿìè äëÿ óñòðàíåíèÿ íàõîäÿùèõñÿ â âîçäóõå ìèêðîîðãàíèçìîâ: òàêàÿ ìî÷à, ïî Ïàñòåðó, òîëüêî íåìíîãî áóðååò ïðè ñòîÿíèè. Âçãëÿä íà ñòðîåíèå Ìî÷åâèíà îáùåïðèíÿòûé òåïåðü, êàê íà àìèäóãîëüíîé êèñëîòû, âûñêàçàí â 1844 ã. Ìèò÷åðëèõîì, ïðèçíàâøèì Ìî÷åâèíà çà êàðáîíàìèä àíàëîã îêñàìèäà. Áåðöåëèóñ ñìîòðåë íà íåå, êàê íà ñîåäèíåíèå àììèàêà ñ èçîìåðîì öèàíîâîé êèñëîòû, íàçâàííûì èì îêèñüþ óðåíà; âçãëÿä ýòîò âûñêàçûâàëñÿ è äðóãèìè; òàê, Âèäåìàí ðàññìàòðèâàë áèóðåò (ñì. âûøå) êàê ñîåäèíåíèå äâóõ ÷àñòèö îêèñè óðåíà ñ îäíîé ÷àñòèöåé àììèàêà; àíàëîãè÷íî Ìåíøóòêèí ðàññìàòðèâàåò ïàðàáàíîâóþ êèñëîòó (ñì.), ò. å. óðåèä, êàê ñîåäèíåíèå öèàíîâîé êèñë. ñ èìèäîì ùàâåëåâîé êèñëîòû: Ñ 3 Î 3N2 Í 2 (ïàðàáàíîâàÿ êèñëîòà) = CNHO.(C 2O2)NH. Æåðàð ñ÷èòàë Ìî÷åâèíà çà ãèäðàò öèàíàììîíèÿ: ÑÍ 4N2 Î = NÍ 3.ÑN(ÎÍ) (?) è, íàêîíåö, Êîëüáå (1867) çà àìèä êàðáàìèíîâîé êèñëîòû: ÑÍ 4N2 Î = NH 2(CO.NH2), æåëàÿ ýòèì âûðàçèòü íå ðàâíîöåííîñòü àòîìîâ àçîòà (ïðîÿâëÿþùóþñÿ, íàïð., â ñîëÿõ Ìî÷åâèíà ñ êèñëîòàìè è ò. ä. [Ïðè÷èíà òàêîé íåðàâíîöåííîñòè ëåæèò, î÷åâèäíî, â ñïîñîáíîñòè Ìî÷åâèíà ïðåâðàùàòüñÿ îáðàòíî â öèàíîâî-êèñëûé àììîíèé (ñì. âûøå).] Èçâåñòíû ìíîãî÷èñëåííûå çàìåùåííûå Ìî÷åâèíà, ïîëó÷åííûå, íàïð., èç ðàçëè÷íûõ àìèíîâ è öèàíîâîé êèñëîòû è ò. ä. (ñì. Öèàíîâûå è Èçîöèàíîâûå ïðîèçâîäíûå, Ôîñãåí, Íèòðîìî÷åâèíû, Ñåìèêàðáàçèäû). À. È. Ãîðáîâ. Δ Ìî÷åâèíà (îòêðûòèå è îïðåäåëåíèå êîëè÷åñòâåííîãî ñîäåðæàíèÿ â ìî÷å). Âïîëíå óäîâëåòâîðèòåëüíûõ êà÷åñòâåííûõ ðåàêöèé íà Ìî÷åâèíà íåò; îíà óçíàåòñÿ ïî òåìïåðàòóðå ïëàâëåíèÿ êðèñòàëëîâ, ïî îòðèöàòåëüíîé ðåàêöèè ñ CuSO 4 (ñî ùåëî÷üþ), ñ AgNO 3, ñ Ðb(NO 3)2, ïî ðåàêöèè Øèôôà è ïî îáðàçîâàíèþ áèóðåòà ïðè íàãðåâàíèè [Ìóñêóëþñ ïðåäëîæèë îòêðûâàòü Ìî÷åâèíà âûçûâàíèåì åå ùåëî÷íîãî áðîæåíèÿ; äëÿ ýòîãî ãíèëóþ ìî÷ó ôèëüòðóþò, ñëèçü, îñòàþùóþñÿ íà ôèëüòðå, ïðîìûâàþò äî èñ÷åçíîâåíèÿ ùåëî÷íîé ðåàêöèè, ôèëüòð ñ íåé ïîãðóæàþò â êóðêóìîâóþ òèíêòóðó, âûñóøèâàþò (ïðè 40°) è ðàçðåçàþò íà ïîëîñêè. Òàêàÿ áóìàæêà, îïóùåííàÿ â ðàñòâîð, ñîäåðæàùèé Ìî÷åâèíà è íàãðåòûé (íå âûøå 40°Ñ), óæå ÷åðåç 1 ÷. áóðååò. Ïî îïèñàíèþ Ìóñêóëþñà, åìó óäàâàëîñü îòêðûâàòü òàêèì îáðàçîì 1/1000 ÷. Ìî÷åâèíà â ðàñòâîðå. Ïðèãîòîâëåíèå áóìàæåê òðåáóåò îïûòíîñòè, ÷òîáû íå óáèòü ôåðìåíò, êèñëîòû åãî òîæå ðàçðóøàþò; ùåëî÷è äîëæíû áûòü îñòîðîæíî íåéòðàëèçîâàíû, ôåíîë ðåàêöèè íå âðåäèò.], à åå ðàñòâîðû — ïî îáðàçîâàíèþ îñàäêîâ îò êðåïêîé HNO 3 (â ïðèñóòñòâèè áîëüøîãî êîëè÷åñòâà NaCl ìîæåò è íå áûòü), îò Hg(NO 3)2 (íå áûâàåò â ïðèñóòñòâèè ñàðêîçèíà èëè ãèäàíòîèíà, ñì. Óðåèäû), ïî ðàçëîæåíèþ, ñ îáðàçîâàíèåì áåñöâåòíîãî ãàçà, ïîä âëèÿíèåì NaBrO èëè àçîòèñòîé êèñëîòû (ðåàêòèâà Ìèëëîíà íà Ìî÷åâèíà, ñì. âûøå) è ïî ðåàêöèè Ëþäè. Ðåàêöèÿ Øèôôà ñîñòîèò â äåéñòâèè íà èñïûòóåìîå òåëî íåñêîëüêèõ êàïåëü êîíöåíòðèðîâàííîãî âîäíîãî ðàñòâîðà ôóðôóðîëà (ñì.) è êàïëè HClAq (óä. â. 1,10). Ìî÷åâèíà ïðè ýòîì ïîêàçûâàåò æåëòîå îêðàøèâàíèå, ïåðåõîäÿùåå ïîñëåäîâàòåëüíî â çåëåíîå, ñèíåå, ôèîëåòîâîå è ïóðïóðíîå (äðóãèå èññëåäîâàííûå àìèäû òàêîé ðåàêöèè íå äàþò); äëÿ áèóðåòíîé ïðîáû êðèñòàëëèêè Ìî÷åâèíà, âûñóøåííûå ìåæäó ïðîïóñêíîé áóìàãîé, ïëàâÿò è íàãðåâàþò äî ïîÿâëåíèÿ ïàðîâ ñ àììèà÷íûì çàïàõîì, îñòàòîê îõëàæäàþò, ðàñòâîðÿþò â âîäå, ïðèáàâëÿþò åäêîãî íàòðà è ïî êàïëÿì ðàçáàâëåííûé ðàñòâîð CuSO 4; ïîÿâëÿåòñÿ ðîçîâîå îêðàøèâàíèå, ïåðåõîäÿùåå, ïðè äàëüíåéøåì ïðèáàâëåíèè CuSO4, â êðàñíî-ôèîëåòîâîå è, íàêîíåö, â ñèíå-ôèîëåòîâîå (ñì. Ìî÷åâèíà — áèóðåòíàÿ ðåàêöèÿ). Àçîòíî-êèñëóþ Ìî÷åâèíà, CO(NH2)2.HNO3, óäîáíî ïîëó÷àòü ïîä ìèêðîñêîïîì; ìî÷à äëÿ ýòîãî äîëæíà áûòü áîãàòà Ìî÷åâèíà, èëè ñãóùåííîé; ýòî ðîìáè÷åñêèå ïðèçìû èëè ïëàñòèíêè (ñò. Ìî÷à, òàáë., ôèã. 12), ñðàâíèòåëüíî ëåãêî ðàñòâîðèìûå â âîäå è ýòèì îòëè÷àþùèåñÿ îò òîæåñòâåííûõ ïî ôîðìå êðèñòàëëîâ öèñòèíà (ñì.). Ìèêðîñêîïè÷åñêàÿ ïðîáà íà àçîòíî-êèñëóþ Ìî÷åâèíà âîîáùå íå îñîáåííî õàðàêòåðíà; îíà ðåêîìåíäóåòñÿ, êàê äèàãíîñòè÷åñêèé ïðèåì, â ñëó÷àå ïîäîçðåíèÿ îñòðîé æåëòîé àòðîôèè ïå÷åíè. Îðòîíèòðîáåíçîéíûé àëüäåãèä, ïðèáàâëåííûé ê ñïèðòîâîìó ðàñòâîðó Ìî÷åâèíà (äëÿ ÷åãî Ìî÷åâèíà âûïàðèâàþò äî ãóñòîòû ñèðîïà è èçâëåêàþò ñïèðòîì), äàåò ïðè íàãðåâàíèè áåëûé îñàäîê î-íèòðîáåíçèëèäåíäè Ìî÷åâèíà — (1,2) — C6H4(NO2).CH[CNH.CO.NH2]2 — ïëàâÿùèéñÿ ïðè 200°. Åñëè îñàäîê ñëèøêîì íåçíà÷èòåëåí, ÷òîáû åãî ìîæíî áûëî ïåðåêðèñòàëëèçîâàòü, òî åãî ìíîãîêðàòíî èçâëåêàþò ñïèðòîì (äî ïîëíîãî óäàëåíèÿ íå ïðîðåàãèðîâàâøåãî C 6H4(NO2).CÎH — ïðîáà íà ôåíèëãèäðàçèí) è ïðèáàâëÿþò êðåïêèé ðàñòâîð ñîëÿíî-êèñëîãî ôåíèëãèäðàçèíà , 5 — 10 êàïåëü 10% H 2SO4 è íàãðåâàþò äî êèïåíèÿ, ïðè÷åì æèäêîñòü äîëæíà îêðàñèòüñÿ â êðàñíûé öâåò (Ëåïòè), âñëåäñòâèå îáðàçîâàíèÿ î-íèòðîáåíçèëèäåíãèäðàçîíà — C6H4(NO2).CH:N.NH2.Ñ 6 Í 5 (Ëþäè); ðåàêöèÿ î÷åíü ÷óâñòâèòåëüíàÿ. Ñïîñîáû êîëè÷åñòâåííîãî îïðåäåëåíèÿ Ìî÷åâèíà îñíîâàíû: íà îñàæäåíèè åå ðàñòâîðîì Hg(NO 3)2 (ñïîñîá Ëèáèõà) è íà ðàçëîæåíèè åå: áðîìíîâàòèñòîé ùåëî÷üþ (ñïîñîá Êíîïà), ñìåñüþ BaCl 2 ñ Âà(ÎÍ) 2 (ñïîñîá Áóíçåíà), àçîòèñòîé êèñëîòîé (ñïîñîá Ðèãëåðà), íîðäãàóçåíñêîé ñåðíîé êèñëîòîé (ñïîñîá Êüåëüäàëÿ); êàæäûé èç íèõ èçâåñòåí â ìíîãî÷èñëåííûõ âèäîèçìåíåíèÿõ. Íèæå îïèñàíû â íàñòîÿùåå âðåìÿ íàèáîëåå óïîòðåáèòåëüíûå ñïîñîáû Êíîïà è Êüåëüäàëÿ. Ïåðâûé ñîñòîèò â ðàçëîæåíèè (â îñîáåííîì ïðèáîðå) Ìî÷åâèíà áðîìíîâàòèñòûì íàòðèåì, ïî óðàâíåíèþ: CO(NH2)2 + 3NaBrO = CO2 + N2 + 3NaBr + 2H2O, è èçìåðåíèè îáðàçóþùåãî N (CO 2 ïîãëîùàåòñÿ èçáûòêîì åäêîãî íàòðà ðåàêòèâà; Êíîï, Ãþôíåð, Äþïðå, Ðåññåëü è Âåñò, Åéêìàí, Êàìåðåð). Ïðè îïðåäåëåíèè ïî ñïîñîáó Êíîïà Ìî÷åâèíà â ìî÷å ê 10 êóá. ñì åå ïðèáàâëÿþò 1 êóá. ñì ñîëÿíîé êèñëîòû, îñàæäàþò ðàçëè÷íûå àçîòèñòûå âåùåñòâà ôîñôîðíî-âîëüôðàìîâîé êèñëîòîé (ñì.), óñðåäíÿþò ôèëüòðàò èçâåñòüþ, ïðèáàâëÿþò ðàâíûé îáúåì êîíöåíòðèðîâàííîãî ðàñòâîðà åäêîãî íàòðà è ïîñëå íåêîòîðîãî ñòîÿíèÿ ðàçëàãàþò ðàñòâîðîì áðîìíîâàòèñòîãî íàòðèÿ, ïðèãîòîâëåííîãî ðàñòâîðåíèåì â 250 êóá. ñì 100 ã òâåðäîãî NaHO è ïðèáàâëåíèåì ê òàêîìó ðàñòâîðó, ïî îõëàæäåíèè åãî, ìàëûìè ïîðöèÿìè, 25 ã Âr (ïîëó÷åííàÿ æèäêîñòü ìîæåò áûòü óïîòðåáëÿåìà â äåëî, ïîêà îíà ñîõðàíÿåò æåëòûé öâåò; Ãþôíåð). Ñïîñîá ýòîò âî ìíîãèõ îòíîøåíèÿõ íåòî÷åí. Âî-ïåðâûõ, â âîäíûõ ðàñòâîðàõ Ìî÷åâèíà îò÷àñòè ïåðåõîäèò îáðàòíî â öèàíîâî-êèñëûé àììîíèé (Óîêåð è Ãàìáëè; Ôåíòîí); òî æå ïðåâðàùåíèå îíà äîëæíà ïðåòåðïåâàòü è â ìî÷å; èç öèàíîâî-êèñëîãî àììîíèÿ áðîìíîâàòèñòî-íàòðèåâàÿ ñîëü âûäåëÿåò òîëüêî îêîëî ïîëîâèíû àçîòà (Ôåíòîí), à ïîòîìó ïîíÿòíî, ÷òî ÷èñòàÿ Ìî÷åâèíà ñ ðàñòâîðîì Êíîïà âûäåëÿåò âñåãî 92,3% N (Ôîñòåð); âòîðîé íåäî÷åò àçîòà ÿâëÿåòñÿ áëàãîäàðÿ òîìó, ÷òî ÷àñòü åãî îêèñëÿåòñÿ äî àçîòíîé êèñëîòû (Ôîêîíüå, Ëþòåð; ïî Ôîñòåðó, èç àììèàêà òåì æå ðàñòâîðîì ìîæíî âûäåëèòü òîëüêî 9 3% N), è õîòÿ ìî÷åâàÿ êèñëîòà è êðåàòèíèí, âñåãäà íàõîäÿùèåñÿ â ìî÷å, â òåõ æå óñëîâèÿõ âûäåëÿþò: ïåðâàÿ 48%, à âòîðîé 37% ñâîåãî àçîòà (Ôàëüê), íî ýòà ïðèáûëü íå ìîæåò ïîêðûòü íåäî÷åòîâ (Ðåññåëü è Âåñò), ìîãóùèõ äîõîäèòü äî 8%. Óïîòðåáëåíèå áîëåå ðàçáàâëåííûõ ðàñòâîðîâ áðîìíîâàòèñòîãî ùåëîêà èõ íåñêîëüêî ïîíèæàåò (Ãþôíåð, Ïôëþãåð è Áîëëàíä), à îñîáåííî áëèçêèå ê äåéñòâèòåëüíîñòè ðåçóëüòàòû ïîëó÷àþòñÿ ïðè ïðèáàâëåíèè ê àíàëèçèðóåìîé æèäêîñòè 1 — 5% àöåòîóêñóñíîãî ýôèðà (ñì.; ßêîáè). Ëó÷øå, âïðî÷åì, äåëàòü ñðàâíèòåëüíûé îïûò ñ ÷èñòîé Ìî÷åâèíà (Èâîí), òàê êàê òîãäà ìîæíî îáîéòèñü áåç íàáëþäåíèé òåðìîìåòðà è áàðîìåòðà, ìîãóùèõ è íå áûòü ïîä ðóêàìè; ÷èñòàÿ Ìî÷åâèíà áåðåòñÿ â âèäå 1% ðàñòâîðà, ê òîé æå ïðèáëèçèòåëüíî êîíöåíòðàöèè ïðèâîäèòñÿ è àíàëèçèðóåìàÿ ìî÷à; îáà îïûòà äîëæíû áûòü ïðîèçâåäåíû âîçìîæíî áûñòðî îäèí çà äðóãèì, ÷òîáû èçìåíåíèå áàðîìåòðè÷åñêîãî äàâëåíèÿ íå èãðàëî áîëüøîé ðîëè; êîëè÷åñòâî Ìî÷åâèíà â ìî÷å âû÷èñëÿåòñÿ èç ñðàâíåíèÿ îáúåìîâ âûäåëèâøåãîñÿ N, è åñëè 0,01 ã ÷èñòîé Ìî÷åâèíà äàë à êóá. ñì ãàçà, à 1 êóá. ñì ìî÷è äàë b êóá. ñì N, òî â 1 êóá. ñì ìî÷è íàõîäèòñÿ Ìî÷åâèíà x = (b×0,1)/a ã. Òàê êàê ÷èñòóþ Ìî÷åâèíà íå âñåãäà ìîæíî èìåòü, òî Äþïðå (ó íàñ À. Ï. Áîðîäèí) ïðåäëîæèë çàìåíèòü åå ÷èñòûì íàøàòûðåì, ñ÷èòàÿ, ÷òî ê áðîìíîâàòèñòî-íàòðèåâîé ñîëè îí îòíîñèòñÿ àíàëîãè÷íî Ìî÷åâèíà [×òîáû ðàñòâîð NH 4 Ñl ïî êîëè÷åñòâó ñîäåðæàùåãîñÿ â íåì àçîòà áûë ýêâèâàëåíòåí 1%-ìó ðàñòâîðó Ìî÷åâèíà, íåîáõîäèìî, ÷òîáû â 1 ë ñîäåðæàëîñü 17,833 ã NH 4 Ñl, êàê âèäíî èç ñëåä. ðàñ÷åòà: ÷àñòè÷íûé âåñ Ìî÷åâèíà = 60, à â 1 ë îäíîïðîöåíòíîãî ðàñòâîðà åå äîëæíî áûòü ïî÷òè 100 ã, ò. å. 10/6 ÷àñòè÷íîãî âåñà, âûðàæåííîãî â ãðàììàõ; N 2 çàêëþ÷àåòñÿ â 2NH 4 Cl, ÷àñòè÷íûé âåñ êîòîðûõ 107; 10/6× 107 = 178,33 (Äþïðå).]. Ïðèíèìàÿ âî âíèìàíèå ðÿä ðàçíîîáðàçíûõ ïðåâðàùåíèé, ïðåòåðïåâàåìûõ Ìî÷åâèíà â âîäíûõ ðàñòâîðàõ (ñì. âûøå), åäâà ëè ìîæíî ñ÷èòàòü çàìåíó Ìî÷åâèíà íàøàòûðåì çàêîííîé (î ïðèáîðàõ Èâîíà, Áîðîäèíà, Ëóíãå ñì. Íèòðîìåòðû).  çàêëþ÷åíèå íàïîìíèì, ÷òî ïî íàáëþäåíèÿì ëîðäà Ðàëåÿ ïðè äåéñòâèè NaÂrO íà Ìî÷åâèíà âûäåëÿåòñÿ íå ÷èñòûé àçîò, à ñîäåðæàùèé êàêèå-òî ïðèìåñè (ãàçîîáðàçíûå?), ñîîáùàþùèå åìó ñèëüíûé çàïàõ äîõëûõ êðûñ. Ïðè ñïîñîáå Êüåëüäàëÿ (Kjeldahl, ïðàâèëüíåå ïðîèçíîñèòü ×üåëüäàëü) 5 êóá. ñì ìî÷è êèïÿòÿò ñ 10 êóá. ñì H 2SO4 è 10 êóá. ñì íîðäãàóçåíñêîé ñåðíîé êèñëîòû, äî ïðåêðàùåíèÿ âûäåëåíèÿ ãàçîâ è ïîëíîãî îñâåòëåíèÿ æèäêîñòè; ïîñëå îõëàæäåíèÿ ïðèáàâëÿþò âîäû (200 êóá. ñì), èçáûòîê NaHO, îòãîíÿþò îáðàçîâàâøèéñÿ àììèàê â òèòðîâàííóþ ñåðíóþ (ñîëÿíóþ êèñëîòó) è îïðåäåëÿþò êîëè÷åñòâî åãî òèòðîâàíèåì êèñëîòû, îñòàâøåéñÿ ñâîáîäíîé. Âìåñòî ñìåñè êðåïêîé H 2SO4 è íîðäãàóçåíñêîé êèñëîòû ìîæíî ê îáûêíîâåííîé êðåïêîé H2SO4 ïðèáàâëÿòü ôîñôîðíîãî àíãèäðèäà (îêîëî 5% [Ýòî äàæå ëó÷øå, ïîòîìó ÷òî äûìÿùàÿñÿ H 2SO4 î÷åíü ÷àñòî ñîäåðæèò àçîòíóþ êèñëîòó (Êðåéñëåð).]; êðîìå òîãî, îáåñöâå÷èâàíèå æèäêîñòè, ñëóæàùåå ïðèçíàêîì êîíöà ðåàêöèè (ãèäðàòàöèè è îêèñëåíèÿ âçÿòîãî àçîòèñòîãî âåùåñòâà), íàñòóïàåò èíîãäà î÷åíü ìåäëåííî, è ðåêîìåíäóåòñÿ óñêîðÿòü åãî èëè ïðèáàâëåíèåì îêèñëèòåëåé: ïî Êüåëüäàëþ — ÊÌnÎ 4, ïî Ïîïîâó — ÊÑlO 3 è ïî Ùåðáàêó-Ñîêîëîâó — ÊÑlO 4, èëè æå ïðèáàâëåíèåì íåêîòîðûõ îêèñåé, ìåäè, æåëåçà, íàïðèìåð ðòóòè, èëè èõ ñîëåé, êàê, íàïð., CuSO 4 (Âèëüôàðò; ñð. Apãóòèíñêèé-Äîëãîðóêèé). À. Ï. Áîðîäèí ïðåäëîæèë ñïîñîá Êüåëüäàëÿ ñîåäèíèòü ñ àçîòîìåòðè÷åñêèì (Êüåëüäàëü-Áîðîäèíñêèé ñïîñîá), äëÿ ÷åãî, ïî îáåñöâå÷èâàíèè æèäêîñòè (ñì. âûøå), 1/10 åå óñðåäíÿþò NaHO (êîëè÷åñòâî NaHO èçâåñòíî ïî êîëè÷åñòâó âçÿòîé â ðåàêöèè H 2SO4; Êóðëîâ), ðàçëàãàþò áðîìíîâàòèñòî-íàòðèåâîé ñîëüþ (â íèòðîìåòðå Áîðîäèíà; âåðîÿòíî, ýòî óäîáíåå äåëàòü â íèòðîìåòðå Ëóíãå; ñì.) è âû÷èñëÿþò ñîäåðæàíèå Ìî÷åâèíà ïî îáúåìó âûäåëèâøåãîñÿ N. Ïðè ýòîì âèäîèçìåíåíèè îêèñëèòåëÿìè äîëæíû áûòü èëè ÊÑlO 3, èëè ÊÑlO 4; ÊÌnÎ 4 íåóäîáíî, ïîòîìó ÷òî, âñòóïàÿ â ðåàêöèþ ñ NaBrO, îí äàåò áóðûå õëîïüÿ ïåðåêèñè ìàðãàíöà, âçâåøåííûå â æèäêîñòè è çíà÷èòåëüíî çàòðóäíÿþùèå îòñ÷èòûâàíèå îáúåìà ãàçà (èíîãäà áóðîå êîëüöî MnO 2 ñàäèòñÿ íà ñòåíêàõ òðóáêè êàê ðàç â òîì ìåñòå, ãäå äîëæåí ïðîèçâîäèòüñÿ îòñ÷åò); ìåäíûé êóïîðîñ òîæå íåëüçÿ óïîòðåáëÿòü ïîòîìó, ÷òî áðîìíîâàòèñòàÿ ùåëî÷ü â ïðèñóòñòâèè îêèñè ìåäè âûäåëÿåò êèñëîðîä (Ìèò÷åðëèõ; ðåàêöèÿ ïðåäëîæåíà äëÿ ëàáîðàòîðíîãî ïîëó÷åíèÿ êèñëîðîäà — Äåíèæå; ñð. Àëüáèöêèé). Íàêîíåö, Ìåðíåð è Øåêâèñò (M ö rner è Sj ö qvist) ïðèáàâëÿþò 5 êóá. ñì íàñûùåííîãî ðàñòâîðà BaCl 2, ñîäåðæàùåãî 5% Âà(ÎÍ) 2, ê 5 êóá. ñì ìî÷è è çàòåì ïðèëèâàþò 100 êóá. ñì ñìåñè 97% ñïèðòà (2 ÷.) ñ ýôèðîì (1 ÷.); âñå îñòàâëÿþò ñòîÿòü 24 ÷., ôèëüòðóþò, îñàäîê ïðîìûâàþò 54 êóá. ñì ýôèðíî-àëêîãîëüíîé ñìåñè, ôèëüòðàò âûïàðèâàþò ïðè 50°Ñ äî 25 êóá. ñì, ïðèáàâëÿþò MgO è âîäó è âûïàðèâàþò äî òåõ ïîð, ïîêà åùå âûäåëÿåòñÿ NH 3; â îñòàòêå Ìî÷åâèíà îïðåäåëÿåòñÿ ïî îäíîìó èç âûøåèçëîæåííûõ ñïîñîáîâ (ñð. Áîäòêåð). Ìåòîä îñíîâàí íà òîì íàáëþäåíèè, ÷òî â ýôèðíî-àëêîãîëüíîé ñìåñè ïîñëå îáðàáîòêè ìî÷è BaCl 2 è Âà(ÎÍ) 2 áóäòî áû ðàñòâîðÿåòñÿ òîëüêî Ìî÷åâèíà è àììèà÷íûå ñîëè ìî÷è. Âûøå óêàçàíî, ÷òî â âîäíûõ ðàñòâîðàõ Ìî÷åâèíà ïåðåõîäèò îò÷àñòè â öèàíîâî-êèñëûé àììîíèé è ÷òî ïðåäåë ýòîé ðåàêöèè çàâèñèò îò óñëîâèé. Íåñîìíåííî, ÷òî ïðè âûïàðèâàíèè ñ MgO è, ñëåäîâàòåëüíî, âûâåäåíèè èç êðóãà äåéñòâèÿ öèàíîâî-êèñëîãî àììîíèÿ, ïðåäåë ýòîò äîëæåí áûòü ïîâûøåí. À. È. Ãîðáîâ. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|