Черные краски — В природе Черные краски цвет сравнительно мало распространен; Черные краски окрашивание некоторых плодов и цветов обусловливается чаще всего значительным скоплением фиолетовых пигментов, вследствие чего растительная ткань делается непрозрачной, что и производит впечатление Черные краски цвета. Это легко обнаруживается непосредственным микроскопическим исследованием. Точно так же и в красильной практике до последнего времени, когда начала быстро развиваться фабрикация искусственных органических пигментов, Черные краски красок в собственном смысле этого слова не было известно и окрашивание в Черные краски цвет, издавна имевшее весьма большое практическое значение, производилось комбинацией различных протрав (железных, хромовых, медных) и пигментов (кампеша, желтого дерева, сумака). Анилиновая чернь и в особенности позднее открытые (1885) Черные краски азокраски были первыми Черные краски красками, представлявшим и Черные краски пигменты в собственном смысле этого слова. Из Черные краски красок, употребляемых в настоящее время, наибольшее значение в практике имеют: ализариновая Черные краски, кампешевая Черные краски, Черные краски анилин, Черные краски азопигменты (преимущественно тетраазопигменты) и сернистые Черные краски пигменты.

Ализариновая Черные краски краска в красильной и ситцепечатной технике различается двух сортов: 1) ализариновая Черные краски, получающаяся сочетанием так называемого синеватого ализарина (по составу отвечающего диоксиантрахинону) с железной протравой, преимущественно с уксуснокислым железом и, следовательно, по составу отвечающая ализарату окиси железа, и 2) ализариновая чернь, представляющая самостоятельный пигмент, производное антрацена, триоксиантрахинонхинолин, или, следовательно, хинолиновое производное флавопурпурина:

По внешности этот пигмент представляет зеленовато-черную пасту, нерастворимую в воде, но растворимую в едких щелочах с темно-зеленым цветом, закрепляется при помощи хромовой протравы и дает различные оттенки от фиолетово-серого до Ч . цвета. Ализариновая Черные краски с железной протравой представляет сравнительно дорогую краску, которая поэтому и употребляется только в комбинации с другими ализариновыми красками, преимущественно в ситцепечатании, для производства так называемых ализариновых ситцев.

Для получения Черные краски цвета, в особенности по шелковым и хлопчатобумажным тканям, кампеш, ввиду его дешевизны, красивого оттенка цвета и сравнительной прочности последнего, из всех естественных красок, до сих пор удерживает все свое первоначальное значение и представляет, пожалуй, даже наиболее употребительную краску (см. Кампеш и Крашение). Вместе с тем он обладает довольно резко выраженной красящей способностью; а именно, красящая способность его, в Черные краски краске, в 10 раз больше красящей способности ализариновой черни.

Черные краски анилин представляет Черные краски краску, в настоящее время имеющую наибольшее значение для окрашивания хлопчатобумажных тканей (см. Крашение). Для окрашивания шелка он совсем не употребляется, а для окрашивания шерсти сравнительно редко, что, конечно, находится в зависимости от восстановительных свойств шерстяного волокна; поэтому в шерстокрашении ткань перед окрашиванием Черные краски анилином предварительно подвергается окислительному воздействию раствора марганцово-калиевой соли, белильной извести или красной синильной соли. Состав Черные краски анилина до сих пор с полной достоверностью не выяснен (см. Краски органические искусственные). Вместе с тем, в виде готовой уже краски он употребляется только в редких случаях в ситцепечатании, причем закрепляется альбумином, а обыкновенно образуется из анилинового масла окислением его непосредственно на волокне. Чистый анилин, без примеси его гомологов, дает наиболее красивый Черные краски цвет, хотя и легко способный зеленеть. Ортотолуидин дает Черные краски с фиолетовым оттенком, не так легко зеленеющий. Паратолуидин дает черный с желтовато-коричневым оттенком, а ксилидин — с оливково-коричневым. Парафенилендиамин дает черный с коричневым оттенком, но смесь из одной частицы этого основания с 2 или 3 частицами анилина дает черный, не зеленеющий, красивого оттенка. α-Нафтиламин дает темно-фиолетовый цвет с коричневым оттенком. Зеленение образовавшейся Черные краски краски при хранении окрашенной ткани не представляет неизбежного следствия черно-анилинового крашения; при правильно веденной работе получается Черные краски, так называемый не зеленеющий. Вообще крашение Черные краски анилином слагается из трех последовательных стадий: 1) образование под влиянием окислителей из анилинового масла эмеральдина или азурина; 2) образование из эмеральдина нигранилина и, наконец, 3) образование из нигранилина не зеленеющего черного. Эмеральдин собственно — солеобразное вещество; щелочь, входящая в состав его, и представляет азурин. Азурин в свободном состоянии имеет синеватый цвет; он нерастворим в воде, но растворим в винном спирте. При дальнейшем обезводороживании азурина образуется нигранилин (C ₆H₅N)_x, вещество фиолетово-черного цвета, которое с кислотами дает соли зеленовато-черного цвета. В отличие от азурина, нигранилин нерастворим в винном спирте, но слегка растворим в анилине и карболовой кислоте. Постепенным, не слишком энергичным окислением нигранилин превращается в Черные краски, не зеленеющий, а при энергичном окислении образуется хинон C ₆H₄O₂. Точно так же постепенным и осторожным восстановлением из нигранилина образуется эмеральдин, а при энергичном и быстром восстановлении образуется парафенилендиамин С ₁₂ Н ₈ (NН ₂)₂, и диамидодифениламин (C ₆H₄.NH₂)₂ NH. Черные краски не зеленеющий представляет уже вещество с кислотными свойствами, способное с металлическими окислами давать соли восстановлением Черные краски не зеленеющего, в отличие от нигранилина, уже не образуется этот последний, а образуется лейкосоединение, которое за счет кислорода воздуха вновь окисляется в черный. Основными материалами при крашении Черные краски анилином являются: анилиновое масло, какая-нибудь минеральная кислота и окислитель. Нередко также прибавляются минеральные соли — ванадия, церия, меди, марганца, железа, которые замечательным образом способствуют ходу этого окислительного процесса. Так 1 часть ванадия достаточна для превращения 290000 частей анилина в Черные краски анилин. Окислителями служат преимущественно хлорноватые и хромовые соли.

Черные азокраски — появившиеся в продаже сравнительно недавно, но уже приобретшие очень большое значение, в особенности для окрашивания шерсти, представляют по преимуществу тетразопигменты. Большая часть этих красок приготовляется взаимодействием диазотированных амидоазосульфонафталиновых кислот на сульфосоединения нафтола, нафтиламина фенил-α-нафтиламина и др. Таким образом, почти все эти краски являются производными амидоазонафталина и его гомологов. Некоторые Черные краски азокраски, как, например, "диамант-Черные краски 2В" (Bayer), по-видимому, представляют смесь двух пигментов: фиолетово-черного и синевато зеленого. Крашение готовыми азокрасками ведется большей частью в водном растворе соды, мыла, ализаринового масла или поваренной соли при окрашивании хлопчатобумажных тканей и в подкисленном растворе глауберовой соли — при окрашивании шерстяных тканей. Черные краски азопигменты дают окрашивание сравнительно весьма прочное по отношению к свету, но они вообще недостаточно прочны при валянии, что имеет значение в суконном производстве.

За последние 4-5 лет были открыты новые краски, так называемые "сернистые пигменты", в состав которых, как главный характерный элемент, входит сера. Хотя в настоящее время известно уже очень много Черные краски сернистых пигментов (а также и всех других цветов, за исключением красного), но состав и строение их до сих пор с полной достоверностью не выяснены. Простейшим, сравнительно давно уже известным и бывшим долгое время единственным представителем этого своеобразного класса красок является Лавальское кашу, по исследованиям Ричардсона и Аркрайдта, представляющее соединение кислотного характера следующего, по-видимому, состава и строения:

Лавальское кашу приготовляется сплавлением различных органических веществ — сахара, опилок, соломы — с серой и сернистыми щелочами. Ведя работу таким же образом с веществами ароматического ряда (пирогаллола, параамидофенола, парафенилендиамина, диоксибензола и др.), получаются Черные краски пигменты, обладающие резко выраженной способностью прочно фиксироваться на хлопчатобумажном волокне из раствора в сернистых щелочах. Некоторые из этих пигментов, например Черные краски Видаль, иммедиальная Черные краски, пирогенная Черные краски, получили большое значение, так как крашение ими идет очень легко, окрашивание отличается выдающейся прочностью по отношению к свету и мылу и самые пигменты сравнительно дешевы. Ввиду того, что в состав этих красок входят сернистые щелочи и крашение ведется часто в растворе сернистых щелочей, эти краски непригодны для окрашивания шелка и шерсти и представляют краски для растительных волокон по преимуществу. Крашение сернистыми красками может быть до известной степени поставлено в параллель с кубовым в том смысле, что самое окрашивание ведется в восстановительной среде (сернистые щелочи), а закрепляется осевшая на волокно краска, т. е. делается нерастворимой, последующим окислением, для каковой цели чаще всего употребляется раствор хромпика. Крашение этими красками нельзя вести в медных сосудах, так как образующаяся сернистая медь является передатчиком кислорода и происходит окисление краски не на волокне, а в самом растворе, т. е. непроизводительная потеря краски. По всей видимости, эти краски явятся сильными конкурентами кампешу и Черные краски анилину.

Из минеральных Черные краски красок наибольшее значение имеют сажа и жженая кость (см. Сажа и Минеральные краски). Меньшее значение имеют железная чернь, представляющая измельченное сернистое железо, марганцовая чернь — измельченная окись марганца и сравнительно малопрочная свинцовая чернь, по составу сернистый свинец, легко окисляющаяся в белый, сернокислый свинец.

А. П. Лидов. Δ .