Уксусный ангидрид C₄H₆O₃ = (СН₃CО)₂О — является представителем ангидридов органических жирных кислот формулы С_nН_2nО₂. Он может быть получен в небольших количествах при действии фосфорного ангидрида на уксусную кислоту (Этар, Гал). Обыкновенно его получают так: при охлаждении по каплям прибавляют одну частицу хлористого ацетила к одной частице обезвоженного, тщательно высушенного уксусно-кислого натрия, продукт реакции некоторое время умеренно нагревают, образовавшийся Уксусный ангидрид ангидрид отгоняют на песчаной бане или прямо на голом огне и очищают перегонкой. Реакция его образования следующая:

(Канонников, Зайцев). Уксусный ангидрид ангидрид представляет сильно пахнущую уксусной кислотой жидкость с темп. кип. 137,9° и удельным весом 1,0969 при 0° и 1,0799 при 15°,2 (Копп). Уксусный ангидрид ангидрид растворяется в воде и сравнительно медленно разлагается, переходя в Уксусный ангидрид кислоту, при обыкновенной температуре. Скорость образования Уксусный ангидрид кислоты из Уксусный ангидрид ангидрида и воды была изучена Меншуткиным и Васильевым; она возрастает с увеличением массы воды, участвующей в реакции, и с повышением температуры. При равенстве частей воды и ангидрида при 19° через 6 час. около 50% ангидрида превращается в Уксусный ангидрид кислоту; оканчивается реакция только через 11 дней. Хлористый водород уже при обыкновенной темп. и очень энергично при 100° разлагает Уксусный ангидрид ангидрид на хлористый ацетил и Уксусный ангидрид кислоту:

(СH₃СО)₂О + НСl = СН₃CОСl + СН₃CООН.

При действии на Уксусный ангидрид ангидрид брома и хлора образуются хлороуксусная кислота и хлористый ацетил:

(СH₃СО)₂О + Сl₂ = СН₃CОСl + СН₂ClCOOH (Гал).

При восстановлении цинковой пылью получается ацетон (Ян). При действии PCl₅ образуется хлористый ацетил. Хлористый алюминий при нагревании с Уксусный ангидрид ангидридом разлагает его с образованием уксусно-кислого алюминия и хлористого ацетила. Высушенная уксусно-калиевая соль растворяется при 100° в Уксусный ангидрид ангидриде, и тогда образуется соединение, кристаллизующееся в иглах (C₂H₃O)2O + 2С₂H₃О₂К. Уксусный ангидрид ангидрид может быть с успехом применяем для получения сложных эфиров (Жерар) различных спиртов по уравнению, например:

(С₂Н₃О)₂О + 2С₂Н₅ОН = 2С₂H₃(C₂H₅)O₂ + H₂О.

Обыкновенно для ускорения реакции берут избыток Уксусный ангидрид ангидрида и ведут ее при названии в запаянной трубке при 100° в течение нескольких часов. Исследование скорости, с которой протекает эта реакция (Меншуткин), показывает, что изомерия алкоголей характерным образом влияет на скорость реакции: при одинаковых прочих условиях, первичные алкоголи представляют наибольшую скорость этерификация, третичные — наименьшую.

В. Ипатьев. Δ .