Тиокислоты (хим.) — R—CO—SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Тиокислоты — изо-Тиокислоты R—CS—OH и ди-Тиокислоты R—CS—SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Тиокислоты открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH ₃ —СООН + P ₂S₅ = 5СН ₃—CO—SH + P₂O₅; СН ₃ —СОСl + КSН = СН ₃ —СОSН + КСl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН ₃ —СО—О—С ₆H₅ + KSH = CH₃—CO—SK + С ₆ Н ₅ —ОН. Свободные Тиокислоты представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93°), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Тиокислоты для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Тиокислоты на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр.

2СН ₃ —COSH = (СН ₃ —СОS) ₃ + Η ₂. Из производных Тиокислоты, кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры. Тиоангидриды образуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Тиокислоты хлорангидридами, напр.: 2СН ₃ —СОСl + Рb(S—СО—СН ₃)₂ = PbCl₂ + 2(СН ₃ —СО) ₂ S.

Вода медленно разлагает их на кислоты и Тиокислоты:

(СН ₃ —СО) ₂ S + Н ₂ О = СН ₃ —СООН + СН ₃ —СОSН.

Дитиоангидриды Т. аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Тиокислоты:

2СН ₃ —СО—SNa + J ₂ = (СН ₃—COS)₂ + 2NaJ

а также при электролизе Тиокислоты (см. выше). Сложные эфиры Т. тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.:

2СН ₃ —СОСl + Рb(S—СН ₃)₂ = 2СН ₃ —СО—S—СН ₃ +PbCl₂.

Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола — аналогично такому же способу получения самих Тиокислоты (см. выше), напр.:

CH₃—CO—O—C₆H₅ + Nа ₂ S—С ₂H₅ = СН ₃ —СО—S—C ₂H₅ + С ₆ Н ₅ ОNа

и, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.:

Д. Монастырский. Δ .