Нитробензол

Энциклопедия Брокгауза Ф.А. и Ефрона И.А. (1890 - 1916гг.) Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии (118447 статей и 6000 рисунков).
Изготовление сварной двутавровой балки на сайте компании "Металлист" в Санкт-Петербурге.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ы Э Ю Я A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W Z
Н НА НГ НЕ НЁ НИ НО НР НУ НЫ НЬ НЭ НЮ НЯ
НИА
НИБ
НИВ
НИГ
НИД
НИЕ
НИЖ
НИЗ
НИЙ
НИК
НИЛ
НИМ
НИН
НИО
НИП
НИР
НИС
НИТ
НИФ
НИЦ
НИЧ
НИШ
НИЩ
НИЯ

Нитробензол С 6H5NO2 — в технике и торговле носит также названия мирбановой эссенции, мирбанового масла и искусственного чоркоминдального масла. Будучи весьма сходен с последним по запаху, он в значительных количествах находит применение в парфюмерии, особенно при выделке душистых сортов мыла (туалетного и др.), но главная масса его идет для производства анилина и далее из него фуксина и др. каменноугольных пигментов (см. Краски органические искусственные). Применение Нитробензол в технике взрывчатых веществ весьма ограничено, ибо сам по себе он способен взрывать только при некоторых особо благоприятных условиях. Нитробензол впервые получен Митчерлихом в 1834 г. растворением бензола в дымящей азотной кислоте и осаждением раствора водой. В технике бензол нитруют смесью нз 10 частей по весу азотной кислоты уд. веса 1,40 — 1,42 и 14 — 15 частей купоросного масла, причем такой смеси берут по вкусу 3 части на 1 часть бензола. В настоящее время обыкновенно стремятся получать Нитробензол по возможности чистый, что одинаково важно как для целей парфюмерии [Чистый Нитробензол, не содержащий примеси нитротолуола, обладает в значительной мере более приятным запахом], так и для производства анилиновых красок (см. Краски органические искусственные); поэтому для его приготовления берут бензол с темп. кип. 80 — 81°, получаемый ректификацией в колонных аппаратах Савалля, Гекманна и др., подобных обыкновенным спиртовым ректификаторам, а иногда еще сверх того очищенный кристаллизацией на холоде, или даже свободный от тиофена. Операция нитрования производится в закрытых чугунных сосудах, обыкновенно цилиндрической формы с закругленным или конусообразным дном, снабженных внутри мешалкой, действующей от механического привода, термометром, вверху (в крышке) отверстием для заливки бензола и приливания кислотной смеси и свинцовой трубой для отвода развивающихся при реакции кислых паров и газов, а внизу (в дне) спускным краном. В такой сосуд соответственных размеров заливается сразу до 1 00 кг, а в Англии до 400 и даже до 800 кг бензола, и постепенно, при непрерывном размешивании и охлаждении сосуда снаружи струей воды с помощью тех или иных приспособлений, приливается вышеуказанное количество предварительно охлажденной кислотной смеси [Реакция совершается скорее и полнее, если поступать наоборот, т. е. приливать бензол в кислотную смесь (ср. Нитроглицерин); но так как при таком способе нитрования, вследствие более энергичного хода реакции и сильного разогревания смеси (по Бертело, замещение 1 атома Нитробензол-бензола группой NO 2 сопровождается выделением 36 б. кал.) бензол частью улетучивается, частью нитруется далее, переходя в динитробензол, а кроме того, является еще и опасность его воспламенения, то на заводах всегда предпочитают вести операцию так, как указано выше]. Приливание ее происходит в течение 8 — 12 часов. Под конец его охлаждение прекращают, дают температуре подняться до 80 — 90° и, окончив приливку кислоты, продолжают размешивание еще несколько часов. Дав затем жидкости вполне охладиться и отстояться, спускают отработавшую кислоту, а вслед за ней и всплывший на ее поверхность маслянистый слой Нитробензол Полученный сырой Нитробензол промывается в объемистых глиняных сосудах или дубовых чанах с ручными мешалками сперва водой, потом слабым раствором соды и опять несколько раз чистой водой [Промывные воды, уносящие с собой довольно значительные количества Нитробензол, прежде спуска куда бы то ни было, подвергаются отстаиванию, и оседающий, еще не вполне промытый Нитробензол присоединяется к последующим порциям сырого нитропродукта], освобождается с помощью продувки паром от непрореагировавшего углеводорода, который собирается и вновь пускается в дело при следующей обработке, и иногда еще очищается перегонкой с водяным паром из котла с паровой рубашкой или глухим змеевиком внутри для подогревания. Выход Нитробензол обыкновенно составляет 150 — 152 части на 100 частей чистого бензола (теоретический выход = 157 ч.). Чистый Нитробензол представляет бесцветную [Не вполне чистый Нитробензол обыкновенно более или менее желтоватого цвета] жидкость удельного веса 1,2002 (при 0°) и 1,1866 (при 14,5°) с приятным горько-миндальным запахом, застывающую на холоде в массу игольчатых кристаллов, плавящихся при + 3° (Митчерлих), кипящую при 210°, довольно легко летучую с парами воды и весьма ядовитую. Он мало растворим в воде, но очень легко в винном и древесном спирте, эфире, бензоле и пр. Галоиды (Cl, Br) при обыкновенной температуре на Нитробензол не действуют, но в присутствии йода, хлористой сурьмы, хлорного железа дают галоидозамещенные Нитробензол, главным образом, метахлор- или бром-H. (C 6H4ClNO2, C6H4BrNO2). При нагревании смеси Нитробензол с анилином, глицерином и крепкой серной кислотой образуется хинолин (синтез хинолина Скраупа, см. Хинолин). При нагревании со смесью купоросного масла и дымящей азотной кислоты Нитробензол превращается в динитробензол C 6H4(NO2)2, главн. образом метади-Нитробензол Наиболее важной реакцией является восстановление его в анилин (см. Краски органические искусственные и Нитросоединения) по уравн.:

C6H5NO2 + 3H2 = C6H5NH2 + 2H2O.

Реакция эта с легкостью совершается при нагревании Нитробензол до 104° с йодисто-водородной кислотой при действии хлористого олова SnCl 2 (количественно), сернистого аммония, железа в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Последняя реакция и служит для фабричного получения анилина. Восстановление Нитробензол совершается также отчасти спиртом при стоянии спиртового раствора Нитробензол на прямом солнечном свету, при чем образуется в небольшом количестве анилин при одновременном образовании уксусного альдегида. О действии Нитробензол на анилиновое масло при нитробензольном способе получения фуксина см. Краски органические искусственные. Для испытания чистоты Нитробензол его нагревают с раствором едкого кали. Чистый Нитробензол при этом не должен окрашивать щелочного раствора в желтый или бурый цвет, и только такой Нитробензол может применяться для выделки высших сортов туалетных мыл без опасения, что последние со временем при хранении пожелтеют. Если Нитробензол содержит хотя следы динитротиофена, то спиртовой раствор его от прибавления одной капли раствора едкого кали окрашивается в красивый красный цвет (В. Мейер). Кроме вышеописанного чистого Нитробензол, идущего для парфюмерии, для приготовления хинолина и чистого анилина (анилин для сини) и для окисления анилина по нитробензольному способу, нитрованием различных сортов сырого бензола (90%-го, 50%-го и т. д., см. Деготь каменноугольный) готовят, впрочем, в настоящее время уже редко, еще и другие торговые сорта и именно, главным образом, два сорта Нитробензол: так называемые, в противоположность чистому, или "легкому", Нитробензол, "тяжелый" и "очень тяжелый" Нитробензол [Названия "легкий" и "тяжелый" не совсем удачны, так как находятся в прямом противоречии с уд. весом обозначаемых ими сортов Нитробензол; здесь ими имеют в виду указать лишь ни высоту температуры кипения соответствующих сортов Нитробензол]. Первый представляет смесь Нитробензол с орто- и паранитротолуолом, имеет удельный вес 1,19 (при 0°), кипит при 210° — 220° и идет для приготовления "анилинового масла для красных красок" (см. Краски органические искусственные); второй состоит, главным образом, из орто- и паранитротолуола с незначительной примесью Нитробензол и отчасти нитроксилолов, имеет удельный вес 1,167 (при 0°) и кипит при 222 — 235°; он служит в технике для получения смеси орто- и паратолуидина (см. Толуидин).

Динитробензолы C6H4(NO2)2 (орто-, пара- и мета-) получаются нитрованием бензола или Нитробензол смесью крепкой серной и дымящей азотной кислот при нагревании, причем главным продуктом является метадинитробензол (обыкновенный динитробензол). Ди-Нитробензол суть кристаллические вещества, ядовитые, растворимые в винном и древесном спирте, эфире, хлороформе и пр., а также в горячей воде (ортоди-Нитробензол — мало), дают при восстановлении соответствующие фенилендиамины C 6H4(NH2)2 (см.). Ортоди-Нитробензол представляет иглы или одноклиномерные таблички, плавится при 118°, при кипячении с едким натром дает ортонитрофенол С 6H4 (ОН)NO 2, со спиртовым аммиаком — ортонитроанилин C 6H4(NH2)NO2, спиртовым раствором синеродистого калия не изменяется даже при кипячении. Метади-Нитробензол — тонкие ромбические таблички, плавится при 91°, кипит без разложения при 297°, со спиртовым раствором синеродистого калия дает нитрил C 6H3(OCH5) (NO2)CN, сернистым аммонием восстановляется в метанитроанилин и нитиалин C 12H16N4S4 O, с бромом в присутствии хлорного железа при 180 — 230° дает C 6Br6, C6Br5Cl, C6Br4Cl2, a при нагревании с одним хлорным железом сполна разлагается. Паради-Нитробензол — одноклиномерные иголочки с темп. плавл. 171 — 172°, легко сублимируется, с нафталином образует очень трудно растворимое в спирте соединение, спиртовым раствором синеродистого калия изменяется только при кипячении. Ди-Нитробензол ядовит, подобно Нитробензол и так же, как и этот последний, сам по себе взрывает лишь при соблюдении известных условий, напр. при мгновенном нагревании до весьма высокой темп. (Бертело), но с селитрами и др. богатыми кислородом веществами способен образовать хорошо детонирующие смеси, каковы, напр., беллит, робурит, гельгофит и др. [Они будут рассмотрены вместе с др. подобными же смесями в ст. Пикриновая кислота, Шпренгеля взрывчатые вещества, Панкластит], а потому и находит довольно частое применение в технике взрывчатых веществ. В большом виде на заводах ди-Нитробензол готовят, или непосредственно нитруя бензол более концентрированной кислотной смесью, или сперва получают Нитробензол по вышеописанному и, добавив по окончании реакции еще такое же количество кислотной смеси, превращают Нитробензол в ди-Нитробензол, при этом массу не охлаждают и дают температуре подняться до 100°. По окончании нитрования, массе дают охладиться и отстояться и спускают кислоту. Полученный сырой ди-Нитробензол промывают сперва холодной, затем теплой водой, отделяют от воды на фильтрах, плавят и отливают в жестяные формы. Хороший продажный ди-Нитробензол, состоящий всегда из смеси всех трех изомеров с преобладанием метасоединения, представляет твердую кристаллическую массу желтого цвета, плавящуюся при 85 — 87° и растворимую в теплой воде, спирте и других растворителях. Он должен быть без запаха и вовсе не должен содержать примеси Нитробензол

Тринитробензолы C6H3(NO2)3. Из трех возможных по теории изомеров известны до сих пор лишь два: симметрический, получаемый из метадинитробензола, и один из несимметрических (1:2:4), получаемый из парадинитробензола. Для их приготовления соответствующие динитросоединения обрабатывают при нагревании смесью дымящих серной и азотной кислот. Они представляют высшую полученную степень нитрозамещения бензола и суть кристаллические вещества, более или менее легко растворимые в бензоле, эфире, винном и древесном спирте, хлороформе, ацетоне и трудно растворимые в сернистом углероде и воде. Симм. C 6H3(NO2)3 (1:3:5) кристаллизуется в листочках или ромбич. табличках, плавится при 121 — 122°, сублимируется при осторожном нагревании, прямо соединяется с углеводородами и анилином, с бромом в присутствии бромного железа дает пербромбензол С 6Br6, при окислении красной солью и содой — тринитрофенол (пикриновую кислоту) [Динитробензол в тех условиях дает динитрофенол, но окисляется значительно труднее, H. же и coвсем не окисляется], синеродистым калием энергично восстановляется, при нагревании с едким натром или баритом разлагается с образованием азотисто-кислых солей. Несимм. C 6H3(NO3)3 (1:2:4) представляет светло-желтые кристаллы, со спиртовым аммиаком легко превращается в динитроанилин C 6H3(NH2)(NO2)2, при кипячении со слабым раствором едкого натра дает динитрофенол C 6H3(OH)(NO2)2, a с метиловым спиртом при 150° — метиловый эфир динитрофенола C 6H3 (СОH 3)(NО 2)2. Тринитробензолы являются уже веществами с более ясно выраженными взрывчатыми свойствами, но пока еще практического значения почти не имеют. См. также ст. Нитросоединения и Углеводороды ароматические (нитропроизводные их).

П. П. Рубцов. Δ.

Нитробензол (нитробензоин) — в медицине предложен для наружного употребления исключительно против чесотки, но, ввиду чрезвычайной ядовитости, Нитробензол не вошел во врачебную практику. Симптомы отравления выражаются общей разбитостью, тошнотой, затем могут наступить потеря сознания, состояние резко выраженного угнетения центральной нервной системы, чередующееся с приступами судорог, синюха, расширение зрачков, затруднение дыхания. Смерть наступает вследствие расстройства дыхания; спектральный анализ крови обнаруживает гематиновую полосу. При подании пособий отравленным, стараются удалить яд назначением рвотных (если отравление произошло от введения Нитробензол в желудок), кроме того, применением энергических раздражающих средств внутрь, под кожу, холодных обливаний и искусственным дыханием.

Д. К.

Смотрии так же...