Масла жирные — Под названием жирных Масла жирные обыкновенно подразумевают жидкие, при комнатной или близко к комнатной темп., жиры растительного происхождения. Жиры в растениях, во время жизни последних, в физиологическом смысле, находятся в близком соотношении к углеводам: при созревании многих семян сахаристые вещества и крахмал исчезают и взамен их образуются жиры. Жиры в семенах играют роль резервных питательных веществ, нужных для развития зародыша. Жиры находятся в значительном количестве преимущественно в семенах и в плодах, редко в корнях; в других частях растений они отсутствуют или содержатся в малых количествах. Жирные Масла жирные, как и большинство жиров вообще, состоят преимущественно из триглицеридов кислот жирного ряда, предельных и непредельных (см. Жиры). Кроме этих главных составных частей, жирные Масла жирные содержат небольшие количества других веществ, в том числе некоторые продукты изменения жиров, именно: свободные жирные кислоты, в наибольшем количестве в Масла жирные, извлеченных из незрелых или проросших семян, также в прогорклых Масла жирные; красящие вещества (нередко хлорофилл) и эфирные Масла жирные (пахучие вещества), извлекаемые одновременно с жирными Масла жирные из материалов, служащих для получения жирных Масла жирные; фитостерин, лецитин и сернистые соединения. Элементарный состав жирных Масла жирные, исследованных с этою целью, изменяется в следующих пределах: содержание углерода 72,89-78,20 проц., водорода 11,00-12,08 проц. и кислорода 9,72-15,64 проц. Все жирные Масла жирные характеризуются следующими свойствами. В чистом виде жирные Масла жирные бесцветны или окрашены в светло-желтый цвет; продажные Масла жирные бывают желтого, красного, бурого и даже черного цвета; многие растительные Масла жирные имеют зеленоватый оттенок от присутствия хлорофилла и дают спектр поглощения. Запах и вкус Масла жирные часто характеризуют его происхождение. Жирные Масла жирные, за немногими исключениями, оптически недеятельны; только рициновое Масла жирные обладает оптической деятельностью, а также слабое вращение плоскости поляризации наблюдалось для некоторых сортов кунжутного и сурепного Масла жирные Все жирные Масла жирные легче воды; уд. вес их при обыкновенной температуре от 0,912-0,970. Жирные Масла жирные, в практическом смысле, не растворимы в воде, но в присутствии некоторых веществ: слизистых, камеди, желчи, малых количеств щелочей, легко эмульсируются с водой. Жирные Масла жирные легко растворимы в эфире, бензоле, нефтяных дистиллятах, хлороформе и в сернистом углероде; в спирте жирные Масла жирные растворяются при нагревании; но при охлаждении осаждаются; рициновое Масла жирные представляет в отношении к растворителям некоторые особенности: оно легко растворимо в спирте на холоде и трудно растворимо в нефтяных углеводородах. Жирные Масла жирные не воспламеняются при обыкновенной температуре; выделение горючих газов и паров, вследствие разложения Масла жирные, наступает при довольно высоких температурах; жирные Масла жирные не перегоняются, но около 300° происходит выделение углекислоты, акролеина, летучих жирных кислот и углеводородов; в практике это разложение называют "кипением Масла жирные", по сходству сопровождающих его внешних явлений с соответственными явлениями при кипении жидкостей. При нагревании перегретым паром жирные Масла жирные обмыливаются, так что перегоняются глицерин и свободные жирные кислоты. Без доступа воздуха жирные Масла жирные, если они чисты, сохраняются продолжительное время без изменения. На воздухе все Масла жирные подвергаются изменению, но при этом различные Масла жирные изменяются неодинаково: одни из них горкнут, другие превращаются в прозрачную, твердую, эластическую массу. Соответственно этим различным изменениям на воздухе жирные Масла жирные разделяют на два класса: Масла жирные невысыхающие и Масла жирные высыхающие. Однако, такое разделение имеет относительное значение: некоторые Масла жирные, отнесенные к невысыхающим, при продолжительном действии воздуха превращаются также в твердую или полутвердую массу. Способность жирных Масла жирные высыхать на воздухе находится в прямой зависимости от их химического состава. Жирные Масла жирные, содержащие преимущественно олеин, а также глицериды кислот предельного ряда, не высыхают на воздухе, а горкнут; таковы, напр., Масла жирные оливковое, миндальное и др. Высыхающие Масла жирные содержат, как главную составную часть, глицериды кислот льняномасляной C ₁₈H₃₂O₂ и линоленовой и изолиноленовой С ₁₈ Н ₃₀ О ₂. Чем больше жирное Масла жирные содержит глицеридов этих непредельных кислот и чем менее заключает оно глицеридов других кислот, тем легче оно высыхает. К наиболее легко высыхающим Масла жирные принадлежат льняное, конопляное, Масла жирные из Lallemantia, маковое. Изменение Масла жирные на воздухе зависит от окисления заключающихся в них глицеридов. Окисление Масла жирные ускоряется при распределении их на большой поверхности и, сопровождаясь повышением темп., при указанном условии, может повлечь за собой самовозгорание Масла жирные Окисление ускоряется также при нагревании, как Масла жирные в отдельности, так и при нагревании их с некоторыми веществами, напр. окисью свинца, суриком, перекисью марганца, уксусно-свинцовой солью, борно-марганцовистой солью; поглощение кислорода также ускоряется, если окисление происходит в присутствии мелкоразделенного металлического свинца. Процессы, происходящие при окислении жирных Масла жирные от действия кислорода воздуха, недостаточно изучены. Современные данные относительно этих процессов приводит к следующим главным выводам. Прогоркание жирных Масла жирные, происходящее, по-видимому, в присутствии небольших количеств воды, сопровождается образованием свободных жирных кислот и окислением жиров с образованием низших жирных кислот, отчего прогорклые Масла жирные приобретают неприятный вкус и запах. При прогоркании вес жира всегда увеличивается. Изменение высыхающих глицеридов непосредственно на воздухе или при варке в присутствии воздуха или вышеупомянутых окисляющих веществ, так наз. сиккативов, состоит также в окислении, но, по всей вероятности, без распадения этих глицеридов на свободные кислоты и глицерин, при чем происходит не только прямое присоединение кислорода к глицеридам, но также превращение некоторых атомов водорода в гидроксильные группы (ОН); Поэтому, главным конечным продуктом окисления льняного Масла жирные или вареного льняного Масла жирные, является не ангидрид кислоты (линоксин), как предполагал Мульдер, а, вероятно, глицерид оксикислоты или, еще вероятнее, смесь глицеридов оксикислот, соответствующих непредельным кислотам, глицериды которых представляют главную составную часть льняного Масла жирные При высыхании Масла жирные, обладающих этой способностью, происходит более значительное увеличение в весе, нежели при окислении Масла жирные невысыхающих. При окислении высыхающих Масла жирные при возвышенной температуре, именно при варке Масла жирные, одновременно с присоединением кислорода происходит выделение углекислоты и паров раздражающего запаха, содержащих муравьиную, уксусную и кислоты акрилового ряда. Твердый продукт окисления высыхающих Масла жирные, линоксин, по Мульдеру, не растворим в эфире. Для технического применения весьма важное значение имеет аналитическое исследование жирных Масла жирные Так как растительные жирные Масла жирные представляют более или менее сложную смесь различных соединений, то задачей технического анализа Масла жирные является не количественное определение отдельных составных частей их, а чаще всего лишь решение вопроса о том, какое Масла жирные представляет данный образец и не содержит ли оно примеси других жидких продуктов; в последнем случае нередко приходится определять, в чем заключается фальсификация данного Масла жирные Для технического анализа Масла жирные применяются наиболее простые и доступные методы исследования, а именно, определяют некоторые физические и химические свойства Масла жирные Из физических свойств наиболее важное значение имеют: уд. вес, вязкость, температура плавления и застывания Масла жирные Затем, для исследования Масла жирные, кроме внешних свойств, т. е. цвета, запаха, вкуса, могут служить некоторые качественные реакции. Так, для отличия высыхающих от невысыхающих Масла жирные может служить так называемая элайдиновая проба, основанная на способности олеина превращаться при действии азотистой кислоты в твердый элайдин, между тем как другие жидкие глицериды при действии того же реактива не дают твердого продукта. Элайдиновую пробу удобнее всего производить следующим образом: 1 куб. см ртути растворяют на холоде в 12 куб. см азотной кислоты уд. веса 1,42; 2 куб. см свежеприготовленного раствора смешивают в склянке с притертой пробкой с 50 куб. см испытуемого Масла жирные; смесь взбалтывают через каждые 10 минут в течение 2 часов. При этой пробе невысыхающие Масла жирные дают более или менее твердые продукты, высыхающие Масла жирные остаются жидкими. Быстрота затвердевания невысыхающего Масла жирные и степень твердости получаемого продукта при этой пробе могут служить для отличия одних невысыхающих Масла жирные от других. Из других качественных реакций для отличия масла могут служить изменения цвета Масла жирные при действии азотной кислоты и повышение температуры при смешении с определенным количеством крепкой серной кислоты. Однако, за исключением элайдиновой пробы, как указанные качественные реакции, так и некоторые другие, редко применяют при анализе Масла жирные, так как получающиеся результаты не отличаются постоянством, особенно если имеют дело не с чистыми растительными Масла жирные, а со смесями их. Ныне при техническом исследовании Масла жирные обыкновенно пользуются некоторыми методами количественного анализа, так как такие определения дают более точные данные для суждения о характере испытуемого масла. Из таких способов исследования наиболее часто применяются следующие. Отвешенное количество испытуемого Масла жирные растворяют в смеси спирта и эфира и, титруя щелочью на холоде, определяют количество последней, нужное для насыщения свободных жирных кислот; число мл едкого кали, нужное для насыщения свободных кислот в 1 г испытуемого Масла жирные, называют "коэффициентом кислотности". Взвешенное количество Масла жирные обмыливают в спиртовом растворе титрованным раствором едкого кали при нагревании; число мг едкого кали, израсходованного для обмыливания 1 г жирного Масла жирные, назыв. "коэффициентом обмыливания", или "числом Кеттсторфера". Обмылив взвешенное количество Масла жирные спиртовым раствором щелочи, по испарении спирта, осаждают жирные кислоты соляной кислотой; количество не растворимых в воде кислот из 100 г жира представляет "коэффициент Генера". Титруя эти свободные кислоты щелочью, можно определить их средний молекулярный вес. Одно из важнейших испытаний при анализе Масла жирные есть определение непредельных кислот. Для этой цели пользуются способностью как самих непредельных кислот, так и их глицеридов, присоединять галогены. Взвешенную пробу жирного Масла жирные растворяют в хлороформе, приливают титрованный спиртовой раствор йода, к которому предварительно была прибавлена хлорная ртуть, жидкости дают стоять 2 часа, приливают разведенного раствора йодистого калия и избыток йода обратно титруют раствором серноватисто-натриевой соли. Количество йода, присоединившегося к 100 частям испытуемого Масла жирные, называют "йодным коэффициентом", или "числом Гюбля". Кроме этих главных испытаний, нередко при исследовании жирных Масла жирные определяют количество оксикислот и количество летучих кислот. Для определения оксикислот взвешенную пробу Масла жирные нагревают с уксусным ангидридом, при чем алкогольные гидроксильные группы оксикислот переходят в оксиацетильные группы (О.СО.СН ₃); полученную смесь ацетилированных кислот, для разложения употребленного избытка уксусного ангидрида, обрабатывают горячей водой и затем для этой смеси кислот определяют "коэффициент кислотности" и "коэффициент обмыливания"; разность между этими коэффициентами, или "ацетильный коэффициент", может служить для суждения о количестве оксикислот в испытуемом Масла жирные Для определения летучих кислот навеску испытуемого Масла жирные сначала обмыливают щелочью и, по прибавлении к раствору мыла слабой серной кислоты, отгоняют летучие кислоты, количество которых определяют титрованием. Число куб. см децинормального раствора едкого натра, израсходованное для насыщения содержащихся в 5 граммах испытуемого Масла жирные летучих жирных кислот, называют "числом Рейхерт-Мейссля". Результатами определений физических свойств Масла жирные и указанных химических испытаний можно пользоваться не только для определения рода и чистоты отдельного Масла жирные, но на основании таких данных можно также нередко решить вопрос, какие именно растительные Масла жирные входят в состав данной смеси Масла жирные, хотя точное решение последнего вопроса обыкновенно весьма затруднительно. Растительные жирные Масла жирные обыкновенно фальсифицируются или через смешение Масла жирные разного рода между собой, именно: более дорогие Масла жирные подмешивают более дешевыми, или посредством прибавления углеводородных Масла жирные, преимущественно нефтяных дистиллятов. Открытие последней фальсификации производится весьма легко. Большей частью жирные Масла жирные, подмешанные нефтяными, имеют меньший уд. вес, нежели чистое растительное Масла жирные; нередко, хотя не всегда, такие фальсифицированные Масла жирные обладают флуоресценцией. Самый простой способ открытия присутствия минерального Масла жирные в растительном основан на том, что все употребительные минеральные Масла жирные выделяют горючие пары при сравнительно невысоких темп. и дают вспышку, обыкновенно ниже 200°С, между тем как растительные Масла жирные при таких темп. вспышки не дают. Для такой пробы растительное Масла жирные наливают в небольшой стакан и погружают в него термометр; стакан с Масла жирные нагревают в масляной бане, при помешивании; наблюдают температуру, при которой начинают выделяться пары, воспламеняющиеся от соприкосновения с зажженной лучиной. Здесь весьма удобно может быть применен также аппарат Пенского, назначенный для определения температуры вспышки смазочных Масла жирные Обращающиеся в продаже растительные Масла жирные, подмешанные минеральными, обыкновенно имеют температуру вспышки около 120-155°С. Для приблизительного количественного определения минеральных Масла жирные в жирном Масла жирные 25-50 г его обмыливают небольшим избытком едкого кали, растворенного в наименьшем количестве спирта, нагревая смесь на водяной бане ¹/₄ часа, затем полученный спиртовой раствор мыла разбавляют водой: тогда минеральные Масла жирные всплывают в виде нерастворимого слоя, который отделяют и промывают водой в делительной воронке; для измерения объема выделившегося минерального Масла жирные его сливают в бюретку, а затем взвешивают отмеренный объем его и таким образом определяют как содержание минерального Масла жирные в жирном, так и уд. вес минерального Масла жирные Однако, таким способом можно пользоваться при определении подмесей более или менее значительных количеств минеральных Масла жирные к жирным. При подмешивания к жирным Масла жирные небольших количеств некоторых нефтяных Масла жирные, присутствие последних при помощи описанного приема обмыливания не всегда обнаруживается; в таком случае удобнее всего обнаружить присутствие минерального Масла жирные, определяя температуру вспышки испытуемого M., a для количественного определения из раствора мыла, полученного при обмыливания, извлекают минеральное Масла жирные нефтяным эфиром, отгоняют эфир и в остатке получают минеральное масло, объем и вес которого определяют вышеуказанным способом. Руководствуясь физическими и химическими свойствами растительных жирных Масла жирные, их можно разделить на следующие семь групп [Здесь даются лишь общие характеристики этих групп. Подробности относительно важнейших жирных Масла жирные см. частью в соответствующих ст., частью в ст. Маслобойное и Маслоэкстракционное производство]. 1) Группа оливкового Масла жирные, растительные олеины. К ней относятся: оливковое Масла жирные, Масла жирные из ядер оливок, миндальное Масла жирные из орехов Amygdalus communis, персиковое Масла жирные из ядер плодов Prunus persica, абрикосовое из ядер плодов Prunus armeniaca, M. земляных орехов из Arachis hypogaea, чайное масло из семян Lamellia oleifera. M. невысыхающие; уд. вес их изменяется от 0,914 до 0,920, вязкость значительно больше вязкости высыхающих Масла жирные, но меньше нежели вязкость Масла жирные 2-й группы; эти Масла жирные дают очень твердые элайдины и характеризуются большим коэффициентом обмыливания и небольшим йодным коэффициентом. 2) Группа сурепного Масла жирные К этой группе принадлежат Масла жирные, получаемые из семян крестоцветных (Cruciferae), a именно: разные роды сурепного Масла жирные из семян разных видов Brassica campestris (рапсовое, кользовое) и горчичные жирные Масла жирные (из семян белой и черной горчицы, Sinapis alba et nigra). Эти M. причисляют к невысыхающим, хотя они в этом отношении представляют уже некоторые отличия от Масла жирные 1-й группы. От Масла жирные 1-й группы они отличаются, главн. образом, тем, что выделяют больше тепла при действии крепкой серной к., дают более мягкие элайдины, обладают большим йодным коэффициентом и относительно небольшим коэффициентом обмыливания; последнее зависит от содержания в них глицеридов кислот высокого частичного веса. 3) Группа хлопчатникового Масла жирные: Масла жирные хлопчатниковое из семян разных видов Gossypium, Масла жирные из семян Lepidium sativum, из семян винограда, маисовое из зерен Zea mays, кунжутное из семян Sesamum orientale et indicum, подсолнечное из семян Heliantus annuus и H. perennis, ореховое из Coryllus avellana, рыжиковое из Myagrum salivum, буковое Масла жирные из семян бука (Fagus sylvatica). Уд. вес этих Масла жирные 0,920-0,926 и в неочищенном виде бывает еще выше. По своему характеру, по отношению их к элайдиновой пробе, к присоединению йода, по температуре, развиваемой при смешении с крепкой серной кислотой, Масла жирные этой группы представляют переходную ступень между типическими невысыхающими Масла жирные (группа 1) и настоящими высыхающими Масла жирные 4) Группа льняного Масла жирные, или высыхающие Масла жирные: льняное, конопляное, маковое, Масла жирные семян табака, Масла жирные семян резеды, масло семян Lallemantia iberica, M. семян Guizotia oleifera, Масла жирные грецкого ореха (Juglans regia), M. семян Pinus sylvestris. Масла жирные значительно более тяжелые, нежели принадлежащие к предыдущим группам; уд. вес Масла жирные 0,924-0,937; не дают твердых элайдинов, развивают много тепла при смешении с серной кислотой и присоединяют большие количества брома и йода; на воздухе поглощают кислород и превращаются в лаки, представляющие сначала вязкую массу, затем твердую и упругую, а иногда делающуюся впоследствии хрупкой. Вязкость неокисленных высыхающих Масла жирные меньше вязкости Масла жирные предыдущих групп. 5) Группа рицинового (касторового) или клещевинного Масла жирные: рициновое из семян Ricinus communis, кротоновое из семян Croton tiglium, M. семян Curcas purgans или Jatropha curcas, японское или китайское деревянное Масла жирные из семян Aleurites cordata или Elaeococea vernicia. M. обладают высоким уд. весом, 0,937-0,970, и большой вязкостью; рициновое и кротоновое Масла жирные легко растворимы в спирте и в безводной уксусной кислоте. 6) Группа пальмового Масла жирные: пальмовое из плодов Avoira elaeis или Elaeis guineensis, какаовое M. из орехов Theobroma cacao, Масла жирные из орехов Myristica fragrans, M. семян Bassia latifolia, M. семян Bassia Parkii, масло семян Bassia longifolia, M. ягод Stellingia sebifera. M., вследствие малого содержания глицеридов жидких жирных кислот, тверды при обыкновенной температуре; температура плавления их довольно изменчива. 7) Группа кокосового Масла жирные: кокосовое из орехов Cocos nucifera или С. butyracea, M. пальмовых орехов из ядер орехов Elaeis guineensis, лавровое Масла жирные из плодов Lauras nobilis, Масла жирные семян Schleichera trifuga. M. тверды при обыкновенной температуре, имеют высокий уд. вес, содержат большое количество глицеридов низших жирных кислот, перегоняющихся в струе водяного пара при 100°С [О кислотах, входящих в состав кокосового Масла жирные, см. в ст. Лавровая кислота], чем эти Масла жирные отличаются от других растительных жиров. В нижеследующей таблице приведены главные численные коэффициенты для наиболее употребительных масел.

 

Масла	Уд. вес при 15° C	Темп. плавления	Темп. затвердевания	Коэф. обмыливания	Йодный коэф.
Оливковое	0,914-0,917	-	от + 4° до — 6°	191,7	80-82
Миндальное	0,914-0,920	-	от -10° до -20°	194,7-196,1	82-83
Сурепное	0,914-0,917	-	от -6° до -10°	17 5-179	100
Горчичное	0,914-0,920	-	-18°	175,3	85-95
Хлопчатн.	0,922-0,930	-	от + 1° до + 10°	186,5-196	105-109
Кунжутное	0,921-0,924	-	от -5° до + 5°	187,6-191,6	103-110
Подсолнечн.	0,924-0,926	-	-15°	193-194	132
Льняное	0,930-0,939	-	-20° до -27°	189-195	154-160
Конопляное	0,925-0,931	-	-15° до -28°	192-194	143-160
Маковое	0,924-0,92	-	-18°	192-194,6	134-137
Рициновое	0,958-0,970	-	-18°	181-181,5	84-85
Пальмовое	0,920-0,927	25° до 36°	от 20° до 36°	201-202	51,5
Кокосовое	-	20° до 28°	от 16° до 18°	255-260	8,9-9,5

Cp. Muspratt's "Chemie" (4 изд., т. III); Thorpe, "Dictionnary of applied chemistry" (т. III, стр. 16); Benedikt, "Analyse d. Fette u. Wachsarten; Лидов, "Руководство к химическому исследованию жиров и восков" (1894).

M. Руднев. Δ .