ÈçîíèòðèëûÝíöèêëîïåäèÿ Áðîêãàóçà Ô.À. è Åôðîíà È.À. (1890 - 1916ãã.) Ñòàòüè äëÿ íàïèñàíèÿ ðåôåðàòîâ, êóðñîâûõ ðàáîò, íàó÷íûå ñòàòüè, áèîãðàôèè (118447 ñòàòåé è 6000 ðèñóíêîâ).
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Èçîíèòðèëû (õèì.), èëè êàðáèëàìèíû RNC (ãäå R = CH 3, C2H5 èëè âîîáùå Ñ n Í 2n + 1, òàêæå C 3H5, C6H5 è ò.ï. àëêîãîëüíûå ðàäèêàëû) — îñîáûé êëàññ àçîòèñòûõ îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, èçîìåðíûõ íèòðèëàì. Îíè îòêðûòû Ãîòüå (1866 ã.), êîòîðûé ïîëó÷èë èõ ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñèíåðîäèñòîãî ñåðåáðà AgCN (2 ÷àñòèöû) ñ éîäþðàìè ñïèðòîâ (1 ÷àñòèöà); ïðè ýòîì ïîëó÷àåòñÿ äâîéíîå ñîåäèíåíèå AgCN ñ îáðàçîâàâøèìñÿ Èçîíèòðèëû: 2AgCN + CH3J = AgJ + CH3NC.AgCN êîòîðîå çàòåì ïðè ïåðåãîíêå ñ ðàñòâîðîì öèàíèñòîãî êàëèÿ ðàçëàãàåòñÿ, îñâîáîæäàÿ Èçîíèòðèëû Äëÿ ñóæäåíèÿ î ñòðîåíèè Èçîíèòðèëû âàæíà ðåàêöèÿ, ñîñòîÿùàÿ â äåéñòâèè ñïèðòîâàòîãî åäêîãî êàëè íà ñìåñü ïåðâè÷íûõ àìèíîâ ñ õëîðîôîðìîì, ïîìîùüþ êîòîðîé Èçîíèòðèëû áûëè ïîëó÷åíû Ãîôìàííîì ïî÷òè îäíîâðåìåííî ñ Ãîòüå: C2H5NH2 + CHCl3 + 3KHO = C2H5NC + 3KCl + 3H2O. Áëàãîäàðÿ õàðàêòåðíûì ñâîéñòâàì Èçîíèòðèëû (çàïàõ), ýòà ðåàêöèÿ ïðèìåíÿåòñÿ, êàê êà÷åñòâåííàÿ, äëÿ ðàñïîçíàâàíèÿ ïåðâè÷íûõ àìèíîâ. Äàëåå, Èçîíèòðèëû îáðàçóþòñÿ â ìàëîì êîëè÷åñòâå, êàê ïîáî÷íûé ïðîäóêò, ïðè ïîëó÷åíèè íèòðèëîâ ïåðåãîíêîþ ñîëåé ñåðíî-ýôèðíûõ êèñëîò èëè éîäþðîâ ñïèðòîâ ñ öèàíèñòûì êàëèåì, à òàêæå è ïðè íåêîòîðûõ äðóãèõ ðåàêöèÿõ. Èçîíèòðèëû ïðåäñòàâëÿþò ëåòó÷èå æèäêîñòè îòâðàòèòåëüíîãî çàïàõà, âûçûâàþùåãî òîøíîòó, áîëåå ëåãêèå, ÷åì âîäà, è â íåé íåñêîëüêî ðàñòâîðèìûå. Èç íèõ èçâåñòíû ìåòèëèçîíèòðèë èëè ìåòèëêàðáèëàìèí ÑH 3 NC (ò. ê. 59,6°), ýòèëêàðáèëàìèí C2H5 NC (ò. ê. 78,1°), èçîïðîïèëêàðáèëàìèí (ò. ê. 87°), ôåíèëêàðáèëàìèí Ñ 6H5NC (ò. ê. 167°) è äð. Èçîíèòðèëû ùåëî÷àìè íå èçìåíÿþòñÿ, íî âîäíûìè ìèíåðàëüíûìè êèñëîòàìè ñ ÷ðåçâû÷àéíîé ëåãêîñòüþ ðàçëàãàþòñÿ íà àìèíû è ìóðàâüèíóþ êèñëîòó, à òàêæå è îäíîþ âîäîþ ïðè 180°, íàïðèìåð: CH3NC + 2H2O = CH3NH2 + CH2O2. Ðåàêöèÿ ïðåäñòàâëÿåò îäèí èç âèäîâ ãèäðàòàöèè (ïðèñîåäèíåíèÿ âîäû), è ïðè äåéñòâèè îðãàíè÷åñêèõ êèñëîò îñòàíàâëèâàåòñÿ íà ïðîìåæóòî÷íîì ïðîäóêòå, çàìåùåííîì ôîðìàìèäå, íàïð.: C2H5NC + H2O = C2H5NHOCH. Ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ óêñóñíîé êèñëîòîé ïðè ýòîì îáðàçóåòñÿ óêñóñíûé àíãèäðèä, òàê ÷òî Èçîíèòðèëû îêàçûâàþòñÿ ñïîñîáíûìè äåéñòâîâàòü âîäîîòíèìàþùèì îáðàçîì: CH3NC + 2C2H4O2 = CH3NHOCH + (C2H3O)2O. Ïðè äåéñòâèè îêèñè ðòóòè èëè îêèñè ñåðåáðà ôåíèëêàðáèëàìèí îêèñëÿåòñÿ, ïåðåõîäÿ â èçîöèàíîâûé ýôèð ôåíèëà: C6H5NC + O = C6H5NCO. Ôåíèëêàðáèëàìèí ñîåäèíÿåòñÿ òàêæå ñ ñåðîé ïðè íàãðåâàíèè, ïðåâðàùàÿñü â ñîîòâåòñòâóþùåå ãîð÷è÷íîå ìàñëî: C6H5NC + S = C6H5NCS. Âîîáùå Èçîíèòðèëû îáíàðóæèâàþò áîëüøóþ ñêëîííîñòü âñòóïàòü â ïðÿìûå ñîåäèíåíèÿ ñî ìíîãèìè âåùåñòâàìè. Òàê, îíè ñîåäèíÿþòñÿ (â îòñóòñòâèè âîäû) ñ õëîðèñòûì âîäîðîäîì, îáðàçóÿ ñîëåîáðàçíûå, íî ëåãêî ðàçëàãàåìûå âîäîé, âåùåñòâà, íàïð. 2C 2H5 NC 3HCl; äàþò êðèñòàëëè÷åñêèå äâîéíûå ñîåäèíåíèÿ ñ ñèíåðîäèñòûì ñåðåáðîì; ñîåäèíÿþòñÿ ñ éîäþðàìè (CH 3J, C2H5 J); ýòèëêàðáèëàìèí ïðÿìî ñîåäèíÿåòñÿ ñ áðîìîì â C 2H5NC.Br2 (òÿæåëîå, íåëåòó÷åå ìàñëî, îò âëàæíîñòè ðàçëàãàþùååñÿ) è ò. ä. Ïî ñâîåìó ñòðîåíèþ Èçîíèòðèëû, áóäó÷è èçîìåðíû íèòðèëàì (ñì.) è ïîäîáíî ïîñëåäíèì çàêëþ÷àÿ â ñâîåì ñîñòàâå îäíîýêâèâàëåíòíóþ óãëåâîäîðîäíóþ ãðóïïó R', ñîåäèíåííóþ ñ ãðóïïîé öèàíà CN, îòëè÷àþòñÿ òåì, ÷òî â òî âðåìÿ êàê â íèòðèëàõ ãðóïïà R' ñâÿçàíà íåïîñðåäñòâåííî ñ óãëåðîäîì öèàíà, â Èçîíèòðèëû, íàîáîðîò, îíà íàõîäèòñÿ â ñâÿçè ñ åãî àçîòîì. Ýòî âûðàæàþò ñëåäóþùèìè ôîðìóëàìè: Ôàêòè÷åñêèå îñíîâàíèÿ äëÿ òàêîãî ïðåäñòàâëåíèÿ äàþò ðåàêöèè ðàñïàäåíèÿ ýòèõ ñîåäèíåíèé. Èìåííî, Èçîíèòðèëû ïðè ãèäðàòàöèè (ñì. âûøå) ðàñïàäàþòñÿ, âûäåëÿÿ óãëåâîäîðîäíóþ ãðóïïó â ñâÿçè ñ àçîòàì â âèäå àìèíà, ïðè ÷åì àòîì óãëåðîäà öèàíà îòùåïëÿåòñÿ â ôîðìå ÷àñòèöû ìóðàâüèíîé êèñëîòû; ïðè ãèäðàòàöèè æå íèòðèëîâ óãëåâîäîðîäíàÿ ãðóïïà âûäåëÿåòñÿ âìåñòå ñ àòîìîì óãëåðîäà öèàíà, îáðàçóÿ ÷àñòèöó îäíîîñíîâíîé êèñëîòû R'ÑÎÍÎ, à àçîò îñâîáîæäàåòñÿ îòäåëüíî îò óãëåðîäà â âèäå àììèàêà NH 3. Ñâÿçü óãëåâîäîðîäíîé ãðóïïû ñ àçîòîì â Èçîíèòðèëû óñìàòðèâàåòñÿ è èç èõ ðåàêöèé îáðàçîâàíèÿ ïðè âçàèìîäåéñòâèè õëîðîôîðìà ñ ïåðâè÷íûìè àìèíàìè. ×òî êàñàåòñÿ âîïðîñà î ñïîñîáå ñâÿçè îòäåëüíî ñòîÿùåãî àòîìà óãëåðîäà Èçîíèòðèëû ñ àçîòîì, òî îí ïîíèìàåòñÿ ðàçëè÷íî. Îäíè ïðèíèìàþò ýòîò óãëåðîä äâóõàòîìíûì è ñîãëàñíî ñåìó èçîáðàæàþò Èçîíèòðèëû ñòðóêòóðíîé ôîðìóëîé: R'-N=Ñ, äðóãèå ïðè ÷åòûðåõàòîìíîñòè ýòîãî óãëåðîäà äîïóñêàþò â Èçîíèòðèëû ïðèñóòñòâèå äâóõ ñâîáîäíûõ ñðîäñòâ: R-N=Ñ=; áîëüøèíñòâî æå ñ÷èòàåò Èçîíèòðèëû çà ïðîèçâîäíûå íå òðåõ, à ïÿòèàòîìíîãî àçîòà è ïðèïèñûâàþò èì ôîðìóëó: Ï. Ï. Ðóáöîâ. Δ . |
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