Родановые соли

Энциклопедия Брокгауза Ф.А. и Ефрона И.А. (1890 - 1916гг.) Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии (118447 статей и 6000 рисунков).

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ы Э Ю Я A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W Z
Р РА РБ РВ РГ РД РЕ РЖ РИ РК РО РТ РУ РШ РЫ РЭ РЮ РЯ
РОА
РОБ
РОВ
РОГ
РОД
РОЕ
РОЖ
РОЗ
РОИ
РОЙ
РОК
РОЛ
РОМ
РОН
РОО
РОП
РОР
РОС
РОТ
РОУ
РОХ
РОЦ
РОЧ
РОШ
РОЩ
РОЭ
РОЮ
РОЯ

Родановые соли (роданистые металлы, хим.). — Бухгольц первый (в 1798 г.) подметил, что сера действует на цианистые металлы (см. Цианистая кислота), а затем Поррэ (1814) показал, что реакция состоит в соединении реагирующих тел и получил Родановые соли калий. Этим путем Родановые соли соли и получаются в лабораториях и технике. Так, например, в скрубберах (см. Газовое производство) цианистый аммоний с серой образует Родановые соли аммоний, откуда (и из сухой очистительной газовой смеси l. c.) он и добывается (D. R. Родановые соли 25884); он же получается в лабораториях при выпаривании досуха (на водяной бане) цианистых соединений с многосернистым аммонием. Следующие Родановые соли соли являются более важными.

Родановые соли аммоний, кроме перечисленных реакций, получается при действии сероуглерода на спиртовой раствор аммиака (Цейзе, Миллон, Желис, Клаус, Шульце); СS 2 + 4NH3 = (NH4)SCN + (NH4)2 S (реакция обратная распадению Родановые соли кислоты под влиянием сероводорода; см. Родановые соли кислота); это бесцветные, большие, расплывающиеся на воздухе пластинки, легко растворимые в воде; растворение сопровождается значительным охлаждением (Рюдорф, Жоанни); температура плавления 159° Ц. (Рейнозо). Родановые соли аммоний способен к различным превращениям. Уже начиная со 110° Ц., водный раствор его начинает превращаться в тиомочевину (см.); реакция ускоряется в присутствии серной кислоты; сухая соль с заметной скоростью превращается в CS(NH 2)2 около 150° Ц.; скорость быстро увеличивается к 160° Ц.; реакция ограничена пределом, обусловленным обратным переходом СS(NН 2)2 в (NH 4)SCN (Рейнозо, Фольгардт, Уэддель). При 180—190° начинается распадение Родановые соли аммония с выделением горючих газов (смесь СS 2, H2 S и NH3); в результате образуются: роданистый гуанидин и тритиоугольный аммоний:

5(NH4)SCN = 2(NH2)2C(NH)[HSCN] + (NH4)2CS3 (Делич, Фольгардт, Тиле);

вероятный ход реакций следующий (В. Мейер и Якобсон):

2(NH4)SCN = 2(NH2)2 CS(тиомочевина) = 2H 2S + 2(NH2)CN (цианамид) и 2(NH 2)CN + 2NH4SCN = 2(NH2)2C(NH)[HSCN]

a с другой стороны (NH 4)SCN + 2H2 S = (NН 4)2 СS 3. При еще более высокой температуре Родановые соли аммоний дает мелам, а в конце концов — меллон (Либих, Фольгардт, Клазон, Ратке).

Родановые соли калий образуется (Фреде) при сплавлении сухой желтой соли (1 часть) с серноватисто-калиевой (3 части), при кипячении раствора Родановые соли аммония с едким кали (Желис), или при нагревании раствора цианистого калия (65 частей) с серой (32 части) до полного растворения последней (Виггерс). Получается Родановые соли калий обыкновенно или последней реакцией, или же плавлением серы с поташом и желтой солью (Либих, Геннеберг, Фреде). Длинные белые штриховатые призмы, похожие на селитру. Хорошо растворим в воде; при внесении 150 весовых частей соли в 100 весовых частей воды, нагретой до 100,8°, температура падает до 23,7° (Рюдорф). Температура плавления 161,2° (Поль). При плавлении соль последовательно становится коричневой, зеленой и индигово-голубой; при охлаждении она снова становится белой (Нёльнер). Расплавленная соль при действии хлора дает S 2Cl2 и C 3N3Cl3 (хлорангидрид циануровой кислоты; Либих); концентрированный водный раствор с хлором образует псевдосероциан — C 3N3HS3 (см.; Либих, Фёлькель); он же образуется при действии крепкой азотной кислоты (Вёлер, Либих; см.).

Все другие соли Родановые соли кислоты более или менее растворимы в воде. Из них медная соль (окиси) Cu(SCN) 2 черного цвета (Мейтцендорф); соль закиси меди — Cu 2(SCN)2 — в воде очень трудно растворима, благодаря чему она употребляется для осаждения Родановые соли кислоты (Риво, Буссе); почти нерастворима ртутная соль окиси Hg(SCN) 2, замечательная тем, что при нагревании она распадается с сильным увеличением объема (фараоновы змеи). Серебряная соль AgSCN представляет белый нерастворимый в слабых кислотах и в воде осадок; применяется при титровании серебра по методу Фольгардта (см. Серебро). О железной соли — см. Железо. Из других соединений Родановые соли кислоты можно отметить Родановые соли кремний Si(SNC) 4, получающийся при перегонке свинцовой соли Родановые соли кислоты с четыреххлористым кремнием (Мигэль); он представляет бесцветные призмы, плавится при 142° и кипит около 300°; нерастворим в эфире, в сероуглероде; растворим в растворе Родановые соли кислоты в бензоле, горит фиолетовым пламенем, окрашивает кожу в красный цвет, при действии воды распадается на HSC N и SiO 2.

A. И. Горбов. Δ .

Смотрии так же...