Нитротолуолы

Моно-Н., СН ₃ С ₆ Н ₄ NО ₂, известен во вcех трех изомерных формах. Орто- и пара-Нитротолуолы получаются в смеси при нитровании толуола и разделяются фракционированной перегонкой. Нитрование при 55 ⁰ дает выход пара-Нитротолуолы в 5,5 раз больший, чем орто-Нитротолуолы; нитрование дымящей HNO ₃, при высших темп. дает тоже преимущественно пара-Нитротолуолы; серноазотная смесь, даже при темп. ниже 55°, дает почти 66 % выход орто-Нитротолуолы Орто-Нитротолуолы плав. при 10,5°, кип. при 218°, пара-Нитротолуолы плав. при 54°, кип. при 230°. В технике они применяются для приготовления соответствующих толуидинов (см.). Мета-Нитротолуолы, плав. при 1 6 °, кип. при 230°; получается нитрованием ацето-паратолуидида, СН ₃.С ₆ Н ₄.NНСОСН ₃ и последующим замещением амидогруппы водородом (К. Buchka, 1889). При дальнейшем нитровании моно-Нитротолуолы (орто- и пара-) получаются: [2,4]- ди-Нитротолуолы с т. пл. 70°, [2,5]- ди-Нитротолуолы с т. пл. 48° и [2,4,6]-три - Н., с т. пл. 82°. При дальнейшей нитрации моно-мета-Нитротолуолы получаются [3,4]-ди-Нитротолуолы, с т. пл. 61° и [3,5]-ди-Нитротолуолы с т. пл. 92°. Тетра-Нитротолуолы и пента-Нитротолуолы пока не получены.

П. Гр.

В технике ди-Н . (2,4) Haü ssermann рекомендует приготовлять, приливая к 100 ч. пара-Нитротолуолы тонкой струей и при непрерывном размешивании смесь, составленную из 75 ч. крепкой (91 — 92 %) азотной кислоты и 150 ч. серной кислоты (95 — 96 %), при 60 — 65° и затем нагревая в течение 1/2 часа при 80°; по охлаждении удаляют избыток кислот и продукт промывают водой, после чего он является в виде однородной кристаллической (иголочки) массы, плавящейся около 71° и кипящей, отчасти разлагаясь, при 300°, растворимой в спирте и кипящей воде и нерастворимой в воде на холоде. Обычный в продаже ди-Нитротолуолы (т. пл. 60 — 64°) получается непосредственным нитрованием толуола. Для приготовления три-Нитротолуолы лучше всего, по Ha ü ssermann'y, исходить из чистого 2,4-ди-Нитротолуолы, полученного по вышеописанному. Растворив его в 4 ч. по весу 95 — 96 % серной кислоты при легком подогревании, прибавляют затем на холоде 1,5 ч. азотной кислоты (90° — 92 %) и нагревают, по временам помешивая, до 90 — 95° в течение 24 час. до полного прекращения выделения газообразных продуктов. По охлаждении отделяют избыток кислот, промывают продукт сперва горячей водой, а затем очень слабым раствором соды, и наконец, полученный белый кристаллич. продукт перекристаллизовывают из спирта, после чего он является в виде блестящих, бесцветных кристаллов с т. пл. 81,5°. Выход, считая на моно-Нитротолуолы, составляет 150 %. Три-Нитротолуолы почти нерастворим в горячей воде; сам по себе совершенно не изменяется при 50°, но отчасти разлагается при действии слабых растворов едких и углекислых щелочей; от нагревания на воздухе не взрывается, от сильного даже удара взрывается большей частью не сполна и энергично детонирует от гремучертутного запала. Бихель (1905) сообщает след. данные о детонации три-Нитротолуолы: плотн. заряж. — 1,55; теплота разлож. на 1 кг. — 599 Cal.; об. газов по непоср. измер. — 850 лтр. на 1 кг.; вес их 0,960 кг.; об. тв. ост. — 0,018 лтр.; темп. — 2142°; скорость детонации — 7618 мтр. в сек.; живая сила удара — 2957896 сек.-кг.-мтр.; давл. — 12384 кг. на кв. сн.; давл. при плотн. зар. 1/150 по непоср. измер. — 48,1 кг. на кв. с. (вычисл. 51,78). Три-Нитротолуолы в настоящее время употребляется во взрывчатых составах с аммиачной селитрой вместо динитробензола, входит в состав пластоменитов, тонита № 2 и др., а также с выгодой применен (Wohler) для замены части гремучей ртути в запальных капсюлях. Предложен также, как самостоятельное взрывчат. вещество, для замены мелинита, перед которым имеет преимущество по своей нейтральности и меньшей чувствительности к удару при достаточной силе. Ди-Нитротолуолы тоже употребляется в составе пластоменитов и (в Германии) как примесь к мелиниту в колич. 5—10% для сообщения ему большей легкоплавкости и плотности.

П. П. Р.