Тропин С ₇ Н ₁₁ N(СН ₃)(ОН) — главная составная часть алкалоидов, извлекаемых из многих пасленовых растений (Solanaceae). Название свое Тропин получил от атропина, из которого он впервые и был получен Краутом. Алкалоиды вышеуказанных растений, атропин, гиосциамин, белладонин, гиосцин, скополамин, апоатропин и др., при кипячении с разведенными щелочами или баритовой водой распадаются все на кислоту и Тропин или вещество весьма близко стоящее к нему. По исследованиям Ладенбурга, этот распад объясняется тем, что указанные алкалоиды представляют сложные эфиры карбоновых кислот и большею частью Тропин, поэтому он все их соединил в один класс, назвав тропеинами . Впоследствии им же были получены и искусственно многие тропеины этерификацией тропина более простыми ароматическими карбоновыми кислотами, и из них фенилгликоль-тропеин (Тропин + миндальная кисл.) получил применение в медицине под названием гоматропина. Свободный Тропин получается разложением атропина или гиосциамина баритовой водой или соляной кислотой:

С ₁₇H₂₃ NО ₃ (атропин) + H ₂ О = C ₈ Η ₁₅ ΟΝ (тропин) + С ₈ Н ₉ O.СО ₂ Н (троповая кисл.).

При употреблении баритовой воды для разложения атропина, по удалении барита угольной кислотой в растворе остается троповокислый Тропин, который разлагается соляной кисл., и кислый раствор выщелачивается эфиром для удаления троповой кисл. Очищенный таким образом раствор хлористоводородной соли Тропин концентрируется, соль разлагается окисью серебра, раствор, по обработке сероводородом для удаления следов серебра, выпаривается досуха, и остаток кристаллизуется из абсолютного эфира. Полученный таким образом Тропин представляет бесцветные таблицы, плавящиеся при 61,2° — 63°. Тропин кипит без разложения при 22 9 ° — 233°. Он весьма гигроскопичен и, легко растворяясь в воде и спирте, при испарения растворов выделяется в виде масла. Тропин есть третичное однокислотное основание, дающее хорошо кристаллизующиеся двойные соли с хлорным золотом и хлорной платиной. Благодаря работам Ладенбурга и Мерлинга, строение Тропин теперь можно считать окончательно установленным. Из работ Ладенбурга можно вывести следующие заключения. Так как Тропин при сухой перегонке с натристой известью или гидратом окиси бария выделяет значительные количества метиламина СН ₃ NН ₂, то, вероятно, в нем имеется она метильная группа, связанная с азотом (= N.CH ₃). Далее, так как Тропин при осторожном окислении марганцовокалиевой солью не дает оксипродуктов, а переходит в тропигенин

С ₇H₁₂ О(NСН ₃) + H₂O ₌ C₇H₁₃ON + CH₃OH,

то, следовательно, он не имеет и двойных связей между углеродными атомами. При окислении же Тропин хромовой кислотой в уксуснокислом растворе получается кетон тропинон:

C₇H₁₁(NCH₃)OH + O = C₇H₁₀(NCH₃)O + H₂O,

указывающий, что гидроксил Тропин связан не с первичными или третичным углеродам, а со вторичным. Окисляя же далее тропинон раствором хромовой кислоты в присутствии серной, Ладенбург получил тропиновую кисл. C ₇H₈(NCH₃)(CO₂H)₂, которая была им переведена в нормальную адипиновую кислоту СО ₂ Н.СН ₂ СН ₂ СН ₂ СН ₂.СО ₂ Н. Этот факт указывает, что в Тропин имеется углеродный скелет из 6-ти атомов, как в адипиновой кислоте; но так как эта последняя получается из нормального продукта окисления кетона, то вполне естественно предположить, что тропинон имеет в своем составе шестиатомное углеродное кольцо, которое, при дальнейшем окислении, разрывается у карбонильной группы, давая тропиновую кислоту; отсюда же непосредственно вытекает, что Тропин имеет кольцо

Такой вывод подтверждается еще следующим фактом: Тропин при кипячении с уксусной или соляной кислотой отщепляет воду и переходит в непредельное соединение тропидин: C₇H₁₀(NCH₃), которое при действии марганцо-калиевой соли дает нормальный продукт окисления дигидрокситропидин C₇H₁₀(NCH₃)(ОН) ₂, переходящий при дальнейшем окислении в тропиновую же кислоту. Эти два ряда продуктов с достаточной вероятностью доказывали присутствие вышеуказанного кольца в строении Тропин, и Ладенбургу оставалось определить только положение еще одного атома углерода и группы NCH ₃. Этого он достиг следующим образом. Тропидин при восстановлении цинком и соляной кислотой присоединяет, конечно, по месту двойной связи, два атома водорода и дает гидротропидин C₇H₁₂(NCH₃), хлористоводородная соль которого при перегонке в струе хлористого водорода распадается на хлористый метил и норгидратропидин:

С ₇H₁₂ N(СН ₃) + НСl = C ₇H₁₂ NH + СН ₃Cl,

а этот последний при перегонке с цинковой пылью переходит в α-этилпиридин

На основании этих данных Тропин должен иметь кольцо α-этилпиридина. Такие два вывода возможно совместить, только предположив существование в Тропин сложного кольца из семи атомов углерода и одного атома азота, т. е. придав следующую формулу строения Тропин

,

которая с достаточной простотой объясняет все указанные выше переходы. Если Ладенбург и доказал непосредственно существование в Тропин пиридинового скелета, однако, для подтверждения выведенной им формулы строения Тропин оставалось непосредственно же доказать существование гексаметиленового кольца, что и было выполнено Мерлингом, который рядом сравнительно простых переходов получил из Тропин бромтолуол C ₆H₅.CH₂ Br. Таким образом, после работ вышепоименованных ученых формула строения Тропин была установлена, и только несколько неопределенным оставалось положение гидроксила, который мог находиться при том или другом углеродном атоме внутренней цепи. Однако, и этот вопрос был удачно разрешен Эйнгорном, определившим строение экгонина, который, являясь Тропин-карбоновой кислотой, несомненно, должен иметь гидроксил там, где он написан в вышеприведенной формуле строения Тропин

Д. Хардин, Δ.