|
Иллюстрация к статье на тему "Тиофен". Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии, очерки, аннотации, описания.
Тиофен - (хим.) C 4H4 S. — Подобно бензолу, Тиофен является представителем большой группы соединений. По физическим и химическим свойствам Тиофен весьма сходен с бензолом, а производные Тиофен как по способам их образования, так и по другим свойствам близко стоят к соответственным производным бензола. Бензол и его производные, получаемые из природных продуктов, обыкновенно сопровождаются примесями Тиофен или соответственных производных группы Тиофен Открыт Тиофен был Виктором Мейером в 1883 г. в бензоле, полученном из каменноугольного дегтя. В. Мейер показал, что прежде приписываемая бензолу реакция окрашивания в синий цвет от прибавки изатина и серной кислоты происходит на счет примеси к бензолу Тиофен в количестве около 0,5%. Бензол, полученный перегонкой соли бензойной кислоты, не обнаруживает реакции с изатином. Выделение Тиофен из раствора его в бензоле основано на более легкой способности Тиофен реагировать с серной кислотой. При взбалтывании в продолжение 4 часов 10 об. бензола из каменноугольного дегтя с 1 об. крепкой серной кисл. образуется преимущественно сульфосоединение Тиофен Для выделения и очищения Тиофен сульфосоединение переводится в свинцовую соль действием углекислого свинца. Свинцовую соль сульфотиофена подвергают сухой перегонке с эквивалентным количеством нашатыря. Дистиллят растворяют в 100 об. лигроина (предварительно очистив последний взбалтыванием с дымящей серной кислотой) и взбалтывают лигроинный раствор с крепкой серной кислотой в продолжение 2-х часов (10 объемов кислоты на 1 объем дистиллята). Затем кислый слой тотчас разбавляют водой, нейтрализуют углекислым свинцом и свинцовую соль сульфотиофена снова разлагают, как уже описано выше. Полученный таким образом Тиофен фракционируют. Для того, чтобы получить Тиофен без примеси бензола нужно взбалтывать бензол из каменноугольного дегтя с малым количеством крепкой серной кислоты, напр. 4 части кислоты на 100 частей бензола. Вместо усреднения сульфосоединения и разложения соли можно разбавлять сульфосоединение двумя или тремя объемами воды и отгонять Тиофен водяным паром. Синтетически Тиофен можно получить при пропускании этилена или ацетилена в кипящую серу; при пропускании сернистого этила через накаленную трубку; при пропускании этилена, светильного газа или паров лигроина через накаленный пирит; при кипячении кротоновой, нормальной масляной кислоты или паральдегида с сернистым фосфором; действием сернистого фосфора на эритрит. Лучше всего получать синтетически Тиофен из ангидрида янтарной кислоты действием трехсернистого фосфора или действием двухсернистого фосфора на натровую соль янтарной кислоты (Фольхардт и Эрдман). Тиофен представляет бесцветную, слабо пахнущую жидкость, кипящую при 84° и застывающую в охладительной смеси из твердой угольной кислоты и эфира. Уд. вес Тиофен  = 1,08844. Молекулярная теплота горения 669,5 калорий. Большинство химических реакций, характеризующих бензол, протекают вполне аналогично и для Тиофен Так хлор, бром, йод, азотная кислота и серная кисл. действуют на Тиофен, образуя галоидозамещенные нитросоединения и сульфосоединения Тиофен При кипячении с натрием Тиофен не изменяется. Действием натрия на йодтиофен и йодистый метил образуется метилтиофен C 4H3SCH3. При окислении метилтиофена образуется тиофенкарбоновая кислота C 4H3 SCOOH, аналогичная бензойной. Нитротиофен C 4H3SNO2 восстанавливается в аминотиофен C 4H3SNH2. При кипячении трифенилкарбинола с Тиофен образуется трифенилтиенилметан (C 6H5)3CC4H3 S (остаток Тиофен C 4H3 S аналогичный фенилу при бензоле называется тиенил). Подобно бензолу, Тиофен склонен к уплотнениям; так, напр., с бензойным альдегидом при действии фосфорного ангидрида Тиофен образует дитиенилфенилметан (C 4H3S)2CHC6H5. С хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия из Тиофен получается тиенилфенилкетон C 4H3 S—СО—C 6H5. При стоянии Тиофен с насыщенным водным раствором сулемы в присутствии уксуснокислого натрия и спирта образуются в виде осадков соединения C 4H3 SHgCl и C 4H2S(HgCl)2. При кипячении с водой первое соединение переходит в раствор. При действии концентрированной хлористоводородной кислоты эти ртутные соединения Тиофен разлагаются на сулему и Тиофен С хлорангидридами кислот они с легкостью образуют кетоны типа C 4H3 S—CO—R. С раствором сернокислой ртути Тиофен образует осадок. Реакция эта служит для количественного определения Тиофен в бензоле. Кроме упомянутой уже индофенинной реакции (изатин и серная кислота), Тиофен можно характеризовать еще несколькими цветными реакциями: так, с небольшим количеством азотистокислого эфира изоамилового спирта в присутствии серной кислоты происходит темно-красное, переходящее затем в темно-фиолетовое окрашивание. С нитрозосерной кислотой зеленое окрашивание, переходящее в синее. С веществами типа R—СО—СО—R' в присутствии серной кислоты Тиофен дает окрашенные продукты уплотнения. Аналогия Тиофен с бензолом в реакциях дала повод к заключению о его строении, подобном бензолу. Аналогично бензолу, Виктор Мейер принял строение Тиофен циклическим с заменою в бензоле двуэквивалентной группы —СН=СН— двуэквивалентным атомом серы:
|
= 1,08844. Молекулярная теплота горения 669,5 калорий. Большинство химических реакций, характеризующих бензол, протекают вполне аналогично и для Тиофен Так хлор, бром, йод, азотная кислота и серная кисл. действуют на Тиофен, образуя галоидозамещенные нитросоединения и сульфосоединения Тиофен При кипячении с натрием Тиофен не изменяется. Действием натрия на йодтиофен и йодистый метил образуется метилтиофен C 4H3SCH3. При окислении метилтиофена образуется тиофенкарбоновая кислота C 4H3 SCOOH, аналогичная бензойной. Нитротиофен C 4H3SNO2 восстанавливается в аминотиофен C 4H3SNH2. При кипячении трифенилкарбинола с Тиофен образуется трифенилтиенилметан (C 6H5)3CC4H3 S (остаток Тиофен C 4H3 S аналогичный фенилу при бензоле называется тиенил). Подобно бензолу, Тиофен склонен к уплотнениям; так, напр., с бензойным альдегидом при действии фосфорного ангидрида Тиофен образует дитиенилфенилметан (C 4H3S)2CHC6H5. С хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия из Тиофен получается тиенилфенилкетон C 4H3 S—СО—C 6H5. При стоянии Тиофен с насыщенным водным раствором сулемы в присутствии уксуснокислого натрия и спирта образуются в виде осадков соединения C 4H3 SHgCl и C 4H2S(HgCl)2. При кипячении с водой первое соединение переходит в раствор. При действии концентрированной хлористоводородной кислоты эти ртутные соединения Тиофен разлагаются на сулему и Тиофен С хлорангидридами кислот они с легкостью образуют кетоны типа C 4H3 S—CO—R. С раствором сернокислой ртути Тиофен образует осадок. Реакция эта служит для количественного определения Тиофен в бензоле. Кроме упомянутой уже индофенинной реакции (изатин и серная кислота), Тиофен можно характеризовать еще несколькими цветными реакциями: так, с небольшим количеством азотистокислого эфира изоамилового спирта в присутствии серной кислоты происходит темно-красное, переходящее затем в темно-фиолетовое окрашивание. С нитрозосерной кислотой зеленое окрашивание, переходящее в синее. С веществами типа R—СО—СО—R' в присутствии серной кислоты Тиофен дает окрашенные продукты уплотнения. Аналогия Тиофен с бензолом в реакциях дала повод к заключению о его строении, подобном бензолу. Аналогично бензолу, Виктор Мейер принял строение Тиофен циклическим с заменою в бензоле двуэквивалентной группы —СН=СН— двуэквивалентным атомом серы: