|
Иллюстрация к статье на тему "Оксазины". Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии, очерки, аннотации, описания.
Оксазины - — такие химические соединения, строение (см.) которых представляется в форме кольца, состоящего из 4 атомов углерода, 1 атома азота и 1 атома кислорода, следовательно, они принадлежат к разряду гетероциклических соединений, т. е. таких соединений, кольца которых построены из атомов различных элементов. Представив себе оксазинное кольцо, легко видеть, что в зависимости от взаимного расположения разнородных атомов могут существовать три изомерных группировки. 1) Когда атомы азота и кислорода находятся рядом (орто-Оксазины), 2) когда эти атомы разделены одним атомом углерода (мета-Оксазины) и 3) когда они разделены двумя атомами углерода (пара-Оксазины). Все три ряда этих соединений известны; наибольшее значение имеют только пара-Оксазины, так как, с одной стороны, простейший их представитель, морфолин, по-видимому, является ядром, характеризующим группу морфина и его аналогов, с другой же стороны пара-оксазинная группировка характеризует некоторые важные классы искусственных пигментов. Как известно, кольчатые соединения вообще можно разделить на соединения с непрочным ядром, приближающиеся по своим свойствам к жирным, и на соединения с прочными ядрами, типическими представителями которых являются бензольные производные. Эти две группы не резко разграничены между собой и известно много переходных ступеней, к которым, между прочим, нужно причислить и Оксазины, в которых относительная прочность ядра до некоторой степени может быть поставлена в зависимость от взаимного расположения гетерогенных атомов. Можно принять, что в этом случае ядро будет тем прочнее, чем дальше удалены друг от друга атомы азота и кислорода. Так орто-Оксазины имеют настолько непрочное кольцо, что более известны под названием ангидридов ортооксимкарбоновых кислот и, в смысле способности образовывать незамкнутые соединения, весьма напоминают γ-лактоны (см.) жирного ряда. Кроме того, ангидриды ортобензальдоксимкарбоновых кислот уже при простом нагревании переходят с большим выделением тепла в изомерные им имиды (см.) ортодикарбоновых кислот:  дает  . Вероятно, сами орто-Оксазины оказались бы имеющими более прочное кольцо, но, к сожалению, они до сих пор не получены и об этом ряде соединений мы можем судить по единственным его представителям, ангидридам оксимкарбоновых кислот, в которых крайняя непрочность ядра отчасти, конечно, зависит и от накопления отрицательных радикалов. Мета-Оксазины вообще представляют более прочные циклические соединения и, хотя простейший их представитель метилфенпентоксазол и разлагается даже при стоянии водного раствора его солей при обыкновенной температуре, тем не менее, другие известные мета-оксазинные производные разрывают свое гетерогенное кольцо только от действия сильных восстановителей (амальгамы натрия в водном или спиртовом растворе). Пара-Оксазины можно разделить на два класса: 1) ядра которых не имеют двойных связей и 2) ядра которых имеют одну или несколько двойных связей. Первый класс по прочности ядер весьма напоминает замкнутые жирные имиды или гидропиридиновые основания, так тетрагидро-Оксазины (морфолин) весьма близок по свойствам к пиперидину. Соединения второго класса по прочности колец значительно превосходят мета-Оксазины и в этом отношении весьма приближаются к бензолу и его производным. Вообще здесь наблюдается, по-видимому, более или менее общее правило, по которому ядро становится тем прочнее, чем больше в нем двойных связей. Что касается химического характера Оксазины, то и здесь есть некоторая законность, а именно: чем дальше друг от друга расположены атомы N и О, тем соединения имеют более щелочной характер. Орто-Оксазины индифферентны, мета-Оксазины, судя по простейшему представителю метилфенпентоксазолу  , слабые основания, а все пара-оксазины обладают вполне щелочным характером и только сильно окисленные феноксазоны или феноксазамы индифферентны. Образуются орто-Оксазины при действии гидроксиламина в спиртовом растворе на γ-альдегидо— или γ-кетокислоты; особенно гладко проходит эта реакция с ароматическими ортоальдегидо— или ортокетокислотами; типический представитель этого ряда соединений, бензортооксазинон, и получается по этой реакции:
|
дает 
. Вероятно, сами орто-Оксазины оказались бы имеющими более прочное кольцо, но, к сожалению, они до сих пор не получены и об этом ряде соединений мы можем судить по единственным его представителям, ангидридам оксимкарбоновых кислот, в которых крайняя непрочность ядра отчасти, конечно, зависит и от накопления отрицательных радикалов. Мета-Оксазины вообще представляют более прочные циклические соединения и, хотя простейший их представитель метилфенпентоксазол и разлагается даже при стоянии водного раствора его солей при обыкновенной температуре, тем не менее, другие известные мета-оксазинные производные разрывают свое гетерогенное кольцо только от действия сильных восстановителей (амальгамы натрия в водном или спиртовом растворе). Пара-Оксазины можно разделить на два класса: 1) ядра которых не имеют двойных связей и 2) ядра которых имеют одну или несколько двойных связей. Первый класс по прочности ядер весьма напоминает замкнутые жирные имиды или гидропиридиновые основания, так тетрагидро-Оксазины (морфолин) весьма близок по свойствам к пиперидину. Соединения второго класса по прочности колец значительно превосходят мета-Оксазины и в этом отношении весьма приближаются к бензолу и его производным. Вообще здесь наблюдается, по-видимому, более или менее общее правило, по которому ядро становится тем прочнее, чем больше в нем двойных связей. Что касается химического характера Оксазины, то и здесь есть некоторая законность, а именно: чем дальше друг от друга расположены атомы N и О, тем соединения имеют более щелочной характер. Орто-Оксазины индифферентны, мета-Оксазины, судя по простейшему представителю метилфенпентоксазолу 
, слабые основания, а все пара-оксазины обладают вполне щелочным характером и только сильно окисленные феноксазоны или феноксазамы индифферентны. Образуются орто-Оксазины при действии гидроксиламина в спиртовом растворе на γ-альдегидо— или γ-кетокислоты; особенно гладко проходит эта реакция с ароматическими ортоальдегидо— или ортокетокислотами; типический представитель этого ряда соединений, бензортооксазинон, и получается по этой реакции: